Выделение - атомарный водород
Cтраница 1
Выделение атомарного водорода при фотодиссоциации бензальдегнда, адсорбированного на трехокиси молибдена, было установлено нами по почернению последней. [1]
Выделение избыточного атомарного водорода из решетки железа происходит при сравнительно низких температурах ( 100 - 200 С), а молекулярного водорода из замкнутых полостей металла - при более высокой температуре ( 400 - 800 С), когда поверхностная диссоциация и растворение атомарного водорода протекают с измеримой скоростью. Десорбция водорода из металла может характеризоваться проницаемостью, которая зависит от абсорбции его поверхностью и диффузионной подвижности внутри объема стали. Как уже отмечалось, диффузионной подвижностью обладает водород атомарный и особенно протон. Поэтому проникновение водорода через металл зависит от наличия искажений в кристаллической решетке, протяженности границ зерен, количества и характера неметаллических включений, пористости. Все эти дефекты в структуре способствуют изменению растворимости и проникновению водорода в металл. [2]
При спекании в вакууме брикетов, спрессованных из гидрида титана, гидрид разлагается с выделением атомарного водорода, который частично восстанавливает окисные пленки, что снижает содержание кислорода в металле. [3]
 |
Принципиальная схема электрозащиты катодными установками. [4] |
При отрицательном потенциале выше - 1 2 в интенсивно происходит катодная реакция, и в результате выделения атомарного водорода на поверхности трубы нарушается адгезия изоляции. [5]
Это объясняется большей склонностью полициклических углеводородов ( п более 1 59) к поликонденсационным процессам, сопровождающимся выделением атомарного водорода. [6]
Поскольку дегидрирование циклогексана наблюдается при температурах выше 200 С, при которых начинается термическая диссоциация гидрида с выделением атомарного водорода, можно предположить, что последний вызовет гемолитический разрыв находящихся в аллильном положении С - Н - связей в адсорбированном циклогексене. То, что реакция дегидрирования циклогексена с образованием бензола проходит в две стадии с промежуточным образованием циклогексадиена, подтвер-ждает присутствие последнего в катализате. [7]
Исоледовашимя шяюааво что щигпшшиг получения менее сернистого ховоа из сырья вторичного провсхокленяя являются: во-первях особенности протекания реащяй дегвлрополиконденсацяя внсокоароматв-зированного сырья, сопровождаввяхся выделением атомарного водорода, который преимувюственно рвсходгется на гидрог нолиз содержавихоя в сырье коксования сероорганическях соединений; во-вторых нахождение коксующейся массы в вязко-текучем состоянии более длительное время чей при коксования остаточного сырья. [8]
При водородном охрупчивании в электролитах, примеси, ответственные за отпускную хрупкость, могут способствовать наводороживанию металла в вершине межзеренной трещины, меняя условия выделения атомарного водорода на поверхности. Последнее связано с тем, что указанные элементы образуют с атомами водорода более прочные химические связи, чем железо, поэтому атомарный водород дольше пребывает в адсорбированном на поверхности состоянии и, следовательно, растет вероятность его перехода в состояние адсорбированного в решетке. По мнению Смяловского, такие элементы ( промоторы наводоррживания) не только ускоряют абсорбцию водорода, но и повышают предельную концентрацию его в железе. [9]
Некоторые авторы предполагают, что первая реакция протекает гораздо медленнее, чем вторая, и, таким образом, по их мнению, скорость всего процесса определяется скоростью выделения атомарного водорода. Весьма вероятно, что механизм возникновения перенапряжения водорода может изменяться при изменении материала электрода. [10]
Некоторые авторы предполагают, что первая реакция протекает гораздо медленнее, чем вторая, и, таким образом, по их мнению, скорость всего процесса определяется скоростью выделения атомарного водорода. Весьма вероятно, что механизм возникновения перенапряжения водорода может изменяться при изменении материала электрода. [11]
Фотолиз тонких ( 1 - 7 мкм и 60 мкм) пленок в вакууме и в аргоне при 363 К при облучении монохроматическим светом ( 253 7 мкм) сопровождается выделением атомарного водорода и оксида углерода в количестве, пропорциональном продолжительности облучения. Отмечено, что скорость образования водорода пропорциональна интенсивности света и не меняется после перерыва в облучении. Скорость выделения оксида углерода не изменяется. Высказывается предположение о том, что распад поликапроамида с выделением Н не играет заметной роли в процессе окислительной деструкции. Скорость процесса фотоокисления не зависит от количества СО -, СООН - и NH2 - rpynn, а также концентрации основного продукта фотопревращения поликапроамида - производного пиридина. Степень превращения поликапроамида пропорциональна дозе падающего на образец света, однако эта зависимость соблюдается в определенных пределах интенсивности падающего света. При существенном увеличении интенсивности падающего света эта зависимость становится более слабой. [12]
Одностадийный механизм с синхронным связыванием радикала и отрывом атома водорода исключается, так как при арилировании и алкилировании нитросоединений совершенно не наблюдается восстановления нитрогрупп, как этого следовало бы ожидать при выделении атомарного водорода. [13]
Если учесть, что реакция Н О2 - ЮН О является лимитирующей ( идет наиболее медленно, так как имеет наибольшую энергию активации Еакт 18 ккал / моль, в то время как энергия активации остальных реакций не превышает 10 ккал / моль), то легко видеть, что на одну лимитирующую реакцию приходится три реакции с выделением атомарного водорода, что и показано в приведенном уравнении. [14]
Таким образом, в промышленных условиях при термических и термокаталитических превращениях следует ожидать непрерывного повышения доли полициклических ароматических углеводородов в сырье, что составляет основу процессов получения жидких видов сырья для производства углеродных саж, пластических масс и кокса игольчатой структуры. Это объясняется большей склонностью полициклических углеводородов ( я более 1 59) к поликонденсационным процессам, сопровождающимся выделением атомарного водорода. [15]
Страницы: 1 2