Выделение - атомарный водород
Cтраница 2
Свободнорадикальное ароматическое замещение представляет собой нецепную реакцию, протекающую по схеме присоединения - отщепления 1353 - 356 ]: На первой стадии радикал присоединяется к молекуле ароматического соединения с образованием радикального а-комплекса ( 141), который на второй стадии взаимодействует с таким же или другим радикалом, отдавая ато м водорода и превращаясь в продукт замещения. Одностадийный механизм с синхронным связыванием радикала и отрывом атома водорода исключается, так как при арилиро-вании и алкилировании нитросоединений совершенно не наблюдается восстановления нитрогрупп, как этого следовало бы ожидать при выделении атомарного водорода. [16]
Исходя ич общих теорий катализа, можно также выяснить роль катализатора в процессах каталитического восстановления Она заключается в активации реагеи тов - восстанавливаемого соединения и молекулярного вочорода Последний, как известно, ие действует как восстановитель в отсутствие катализаторов. Первоначально попытки объяснить каталитическое восстановление основывались па теории промежуточных соединении. Согласно этой теории, в результате взаимодействия водорода с металлическим катализатором образуется соответствующий гадрид, который затем распадается с выделением атомарного водорода - собственно восстанав-чнвающего агента. [17]
Показателем эффективности промотирующего действия различных примесей и легирующих элементов, присутствующих в сталях, склонных к отпускной хрупкости, может служить так называемый ток обмена / 0, которому при заданном перенапряжении прямо пропорциональна скорость выделения водорода на катодных участках. Уменьшение / 0 для металлоидов в 103 - 10 раз отражает тот факт, что за счет резкого торможения реакции рекомбинации Наде Иадс Н2 и удаления Н2 с катода выделение атомарного водорода здесь замедляется. [18]
 |
Схема установки для снятия окалины и отложений в жидком натрии при пропускании аммиака. [19] |
Образцы, покрытые окалиной, погружают в расплавленный металлический натрий, через который продувается аммиак. Аммиак реагирует с натрием, образуя амид натрия и весьма активный атомарный водород. Водород, взаимодействуя с кислородом окалины, образует воду, которая, в свою очередь, реагирует с металлическим натрием, давая NaOH. Эта реакция также сопровождается выделением атомарного водорода. [20]
Указывается на значение низких температур для изучения промежуточных стадий химических реакций. Рассматриваются изменения частоты колебания карбонильной группы, наступающие при конденсации паров бензаль-дегида на поверхность, находящуюся при температуре жидкого воздуха. Эти изменения приписываются образованию двойных молекул, являющихся переходным комплексом, преобразующимся в устойчивый продукт реакции ( бензоин) при подведении достаточной энергии. Анилин в аналогичных условиях ассоциирует под действием света с выделением атомарного водорода, присутствие которого обнаруживается по послесвечению, вызванному рекомбинацией. Образование ассоциаций между молекулами нафталина и А1С13 обнаруживается появлением интенсивного поглощения и яркой флуоресценции в видимой области. [21]
Начальный этап образования канавки протекает для обеих марок стали одинаково. Основным механизмом, приводящим к образованию канавки, является отслоение прокатной окалины от поверхности трубы. Наиболее интенсивно он протекает по нижней образующей трубы. В средах, содержащих сероводород, когда на поверхности металла труб возможно протекание катодных реакций, образуется атомарный водород, который легко проникает через прокатную окалину. При этом возможен процесс выделения атомарного водорода на границе раздела металл - продукты коррозии. Последующая молизация водорода, которая, как известно, идет со значительным увеличением его удельного объема, приводит к отслаиванию продуктов коррозии от поверхности трубы. [22]
Страницы: 1 2