Cтраница 2
Церий в магниевых сплавах выделяется ( при небольших содержаниях) в тонкой дисперсной форме и располагается внутри и по границам кристаллитов. Форма и характер выделения церия в сплаве определяются в основном скоростью кристаллизации слитка. [16]
Все известные методы извлечения церия из смеси редкоземельных элементов основаны на легком окислении церия и последующем осаждении его в виде четырехвалентного. Было предложено много способов выделения церия. [17]
Мы считаем, что применение метода Фельдмана и Элленбурга требует при проведении каждого анализа контроля за полнотой выделения с помощью радиоактивных индикаторов, вводимых в исходную пробу, что приводит к серьезному усложнению процесса подготовки проб к анализу. Следует еще заметить, что выделение церия из пробы будет обеспечено только в том случае, если он будет полностью переведен в трехвалентное состояние. В противном случае на первом этапе химической подготовки церий полностью или частично перейдет в органическую фазу вместе с торием. [18]
Последний предложил для регулировки рН применять вместо мрамора пиридин в смеси с его солянокислой солью. Автор считает, что мрамор загрязняет получаемые продукты, а также создает слишком большую величину рН, по существу не нужную для выделения церия, что влечет за собой загрязнение осадка другими редкоземельными элементами. [19]
Промытый осадок йодата церия растворяют в 5 - 10 мл концентрированной азотной кислоты с добавлением нескольких капель НС1 и 30 / о-ной перекиси водорода до полного растворения осадка. При этом четырехвалентный церий восстанавливается до трехвалентного. Выделение церия в виде йодата производится 2 раза. [20]
По мнению авторов этих работ, увеличение количества ртути и объема раствора отрицательно сказывается на ходе процесса вследствие большого разбавления амальгамы щелочнога металла и уменьшения концентрации иона РЗЭ в растворе. Выделение церия они рекомендуют вести при 30 С, а прометия - при 70 С. Процесс заканчивается приблизительно ч-ерез час. [21]
Среди многочисленных способов выделения и разделения рзэ экстракционное фракционирование для определения индивидуальных элементов в сумме не нашло применения в анализе, хотя оно и начинает развиваться в технологии получения редкоземельных препаратов. Зато отделение рзэ от щелочных, щелочноземельных и некоторых трансурановых и редких металлов производится чрезвычайно эффективно и в технологии руд и материалов, и в препаративной и аналитической практике. Здесь будут кратко рассмотрены возможности разделения группы рзэ и более подробно - аналитические проблемы выделения церия и отделения редкоземельных металлов от посторонних элементов. [22]
Однако до настоящего времени известно сравнительно немного работ по экстракционному разделению РЗЭ. Эти работы в основном относятся к экстракции микроколичеств РЗЭ. Некоторое исключение составляет выделение церия ( IV) избирательной экстракцией кислородсодержащими органическими растворителями. [23]
Можно представить, что при осаждении оксалата урана в присутствии церия последний в соответствии с величиной А прочно адсорбируется на гранях растущих кристаллов и в отличие от неспецифических примесей не вытесняется при отложении следующих кристаллических слоев. Однако состояние таких замурованных ионов церия внутри твердой фазы оказывается неустойчивым, и они в дальнейшем стремятся перейти обратно в раствор. Этот процесс обратного выделения, конечно, может оказаться весьма затрудненным. В случае, когда D А, перекристаллизация, очевидно, не может привести к равновесному распределению, так как в процессе перекристаллизации все время происходит обмен микрокомпонентом между раствором и поверхностью кристаллов, а этот обмен определяется величиной А. Вопрос о том, каким образом осуществляется наблюдаемое в длительных опытах выделение церия из твердой фазы, требует дальнейшего изучения. По-видимому, в принципе следует допустить не только возможность различного состояния постороннего компонента в объеме и на поверхности кристаллов, но, судя по имеющимся в литературе данным о секториалыюм строении кристаллов [80], также и возможность различного осаждения примеси на разных гранях кристалла. Последнее также должно затруднять установление равновесия между смешанными кристаллами и раствором. Особенности рассматриваемой системы не позволяют найти для нее неоспоримого места в существующей классификации процессов соосажде-ния. В данном случае нельзя говорить об изоморфном соосаждении; не подлежит сомнению также, что церий способен распределяться по всему объему твердой фазы, а не находиться только на поверхности кристаллов. Наименование аномальные смешанные кристаллы нельзя применить безоговорочно, так как, согласно определению Никитина [81], смешанные кристаллы должны находиться в устойчивом равновесии с раствором. [24]