Cтраница 1
Катодное выделение металлов, как и выделение водорода, происходит не вполне обратимо и требует некоторой добавочной поляризации. Правда, во многих случаях выделение металла начинается при почти равновесном потенциале, например при электролизе простых солей ртути или висмута. При электролизе простых солей меди, серебра, цинка, кадмия, свинца наблюдается заметная поляризация, хотя и меньшая, чем при выделении водорода. С повышением температуры поляризация убывает и выше 70 она уже близка к нулю; с повышением плотности тока она возрастает. Особенно сильно это возрастание поляризации для металлов группы железа. [1]
Катодное выделение металлов в компактном виде и структура этих металлов зависят от условий, в которых производится их осаждение. [2]
Катодное выделение металлов является наиболее сложным разделом электрохимической кинетики, что связано с образованием новой фазы ( осадка) на электроде, с непрерывным обновлением поверхности катода и ее энергетической неоднородностью. Кроме того, ряд электроотрицательных металлов вообще не может быть выделен из водных растворов. [3]
Наиболее часто катодное выделение металлов происходит при одно. [4]
Наиболее часто катодное выделение металлов происходит при одновременном разряде ионов водорода. [5]
При катодном выделении металлов на ртутном электроде возможны два случая. Металл может выделяться либо с образованием амальгамы, либо в виде твердого осадка. [6]
При катодном выделении металла из раствора его проетой соли металлический ион прежде чем войдет в кристалли - ческую решетку должен освободиться от окружающей его гидрат-ной обол. Этот процесс требует значительной затраты энергии, измеряемой десятками и сотнями килокалорий. Действительно, как следует из табл; 19, энергии гидратации ионов ( за исключением одновалентных ионов больших размеров), как правило, превышают 100 ккал / г-ион. Бокрнс и Конвей ( 1958) обратили внимание на то, что учет необходимости дегидратации существенно изменяет картину перехода ионов в кристаллическую решетку в условиях электро-кристаллйзации по сравнению с моделью Косселя - Странскогр, положенной в основу теории Фольмера. При вхождении в кристаллическую решетку ион полностшо теряет свою гидратную оболочку, а его заряд компенсируется электронным газом в металле. [7]
При катодном выделении металлов необходимо учитывать рН гидратообразования. С целью предупреждения выпадения на катоде гидроксидов металлов рН электролита поддерживают ниже рН гидратообразования, что достигается буферированием растворов. [8]
При катодном выделении металлов из водных растворов на ртутном катоде, если металлы растворяются в ртути, образуя амальгамы, возможно осуществить выделение металла с высоким выходом по току, так как перенапряжение водорода на ртути весьма велико. [9]
При катодном выделении металлов из водных растворов на ртутном катоде, если металлы растворяются в ртути, образуя амальгамы, возможно выделение металла с высоким выходом по току, так как перенапряжение водорода на ртути весьма велико. [10]
Особое значение имеет катодное выделение металлов из растворов комплексных их солей. Опыт показывает, что в таких слу - чаях катодные осадки получаются мелкокристаллическими и с большой катодной поляризацией. [11]
В отличие от катодного выделения металлов действие ПАВ на кинетику ионизации изучено недостаточно, а имеющиеся теоретические предположения противоречивы. [12]
Экспериментальное исследование кинетики катодного выделения металлов представляет собой сложную задачу, что связано с некоторыми специфическими особенностями этого процесса. В ходе электролиза поверхность катода не постоянна, а непрерывно изменяется вследствие осаждения металла. Характер роста осадка существенно зависит от природы металла и условий электролиза. Для некоторых металлов, например серебра и таллия, типично образование нитеобразных кристаллов и древовидных ответвлений, так называемых усов и дендритов. При наблюдении за развитием отдельного нитеобразного кристалла можно обнаружить изменение его сечения, если меняется приложенный ток. [13]
Экспериментальное исследование кинетики катодного выделения металлов представляет собой сложную задачу, что связано с некоторыми специфическими особенностями этого процесса. В ходе электролиза поверхность катода не постоянна, а непрерывно изменяется вследствие осаждения металла. Характер роста осадка существенно зависит от природы металла и условий электролиза. Для некоторых металлов, например серебра и таллия, типично образование нитеобразных кристаллов и древовидных ответвлений, так называемых усов и дендритов. При наблюдении за развитием отдельного нитеобразного кристалла можно обнаружить изменение его сечения, если меняется приложенный ток. Поверхность, на которой происходит осаждение, как бы приспосабливается к силе тока таким образом, чтобы плотность тока, а следовательно, и линейная скорость роста кристалла сохранялись приблизительно одними и теми же. Металл осаждается в этом случае не на всей поверхности, а лишь на склоне пакета, который, таким образом, представляет собой действительный фронт роста кристалла. При исследовании условий образования осадка на монокристалле серебра было установлено, что устойчивый рост кристалла совершается по одной или нескольким спиралям. На рис. 81 дана типичная микрокартина спирального роста серебра. [14]
Экспериментальное исследование кинетики катодного выделения металлов представляет собой сложную задачу, что связано с некоторыми специфическими особенностями этого процесса. В ходе электролиза поверхность катода не постоянна, а непрерывно изменяется вследствие осаждения металла. Характер роста осадка существенно зависит от природы металла и условий электролиза. [15]