Cтраница 2
Около 0 12 моля мезитилена растворяют в хлористом метилене, охлаждают раствор до О С и обрабатывают 0 2 молями четыреххлористого титана. Быстро добавляют по каплям при перемешивании 0 1 моля дихлорметилметилового эфира. Реакция обычно начинается немедленно с энергичным выделением хлористого водорода, и образуется темный маслянистый или твердый продукт. Продолжают перемешивание смеси без охлаждения до прекращения заметного выделения хлористого водорода ( около 5 - 15 мин), а затем смесь выливают в лед, отделяют органический слой и промывают его водой, водным раствором бикарбоната и еще раз водой. [16]
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 1417 г ( 7 7 моля) абс. К спирту при перемешивании постепенно добавляют 1190 г ( 7 молей) SiCU. Введение четыреххлористого кремния занимает около 3 час. При этой операции происходит энергичное выделение хлористого водорода, так что прибор рекомендуется собирать в вытяжном шкафу и улавливать выделяющийся хлористый водород путем соединения верхнего конца холодильника со слабо работающим водоструйным насосом. По окончании введения четыреххлористого кремния смесь выдерживают при комнатной температуре при перемешивании в течение часа, после чего нагревают на водяной бане при 80 - 90 С в течение 2 час. При этой операции водоструйный насос можно отключить от холодильника, но в течение всего времени синтеза необходимо защищать реакционную массу от попадания влаги воздуха при помощи хлоркальциевой трубки. [17]
Смесь осторожно нагревают на водяной бане до полного расплавления кислоты, после чего реакции дают итти без нагревания извне. После этого колбу присоединяют к водоструйному насосу и после создания вакуума нагревают ее 10 мин. Получаемый в результате згой реакции хлорангидрид представляет собой почти бесцветную жидкость и не нуждается в дополнительной очистке. Колбу охлаждают, добавляют 175 мл сероуглерода и раствор охлаждают снаружи льдом. Затем быстро и сразу прибавляют 30 г ( 0 23 мол. Через несколько минут энергичное выделение хлористого водорода прекращается, и смесь медленно нагревают на водяной бане до кипения. После нагревания и взбалтывания в течение 10 мин. Реакционную смесь охлаждают до 0 и комплекс с хлористым алюминием разлагают, осторожно добавляя при взбалтывании 100 г льда. Сперва отгоняется сероуглерод ( примечание 3), после чего наблюдается резкий перелом в перегонке, и продукт реакции нацело переходит с последующими 2 л дестил-лата. Маслянистый слой отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями бензола по 100 мл. Маслянистую жидкость и бензольную вытяжку соединяют вместе, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. [18]
Смесь осторожно нагревают на водяной бане до полного расплавления кислоты, после чего реакции дают итти без нагревания извне. После этого колбу присоединяют к водоструйному насосу и после создания вакуума нагревают ее 10 мин. Получаемый в результате этой реакции хлорангидрид представляет собой почти бесцветную жидкость и не нуждается в дополнительной очистке. Колбу охлаждают, добавляют П5мл сероуглерода и раствор охлаждают снаружи льдом. Затем быстро и сразу прибавляют 30 г ( 0 23 мол. Через несколько минут энергичное выделение хлористого водорода прекращается, и смесь медленно нагревают на водяной бане до кипения. После нагревания и взбалтывания в течение 10 мин. Реакционную смесь охлаждают до 0 и комплекс с хлористым алюминием разлагают, осторожно добавляя при взбалтывании 100 г льда. Сперва отгоняется сероуглерод ( примечание 3), после чего наблюдается резкий перелом в перегонке, и продукт реакции нацело переходит с последующими 2 л дестил-лата. Маслянистый слой отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями бензола по 100 мл. Маслянистую жидкость и бензольную вытяжку соединяют вместе, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. [19]