Электролитическое выделение - водород
Cтраница 3
Между тем цинк, растворенный в ртути, затрачивается главным образом на восстановление определяемого вещества, а выделение водорода очень незначительно. На гладкой поверхности ртути электролитическое выделение водорода связано с большим перенапряжением. [31]
 |
Зависимость. шергии активации от атомного радиуса металла. [32] |
На рис. 1 приведена кривая, которая построена с использованием опытных значений энергии активации для ртути и меди. Величина энергии активации процессов электролитического выделения водорода для различных металлов находится в определенном соответствии с их электронными свойствами. В частности она растет с уменьшением граничной энергии электронного газа в металлах и с уменьшением теплоемкости электронного газа. Теоретическое обсуждение установленных зависимостей предполагается в другой работе. [33]
Поскольку адсорбция поверхностью электрода поверхностно-активных веществ изменяет структуру двойного электрического слоя, то при этом изменяется также и скорость электродныхГпро - цессов. Так, перенапряжение при электролитическом выделении водорода зависит от присутствия в растворе поверхностно-активных веществ. Последние влияют также на процессы кристаллизации при катодном осаждении, способствуя получению ровных, плотных, мелкокристаллических отложений ( стр. [34]
Рассмотрены основные аспекты наводораживания металлов в электролитах. Изложены современные представления о механизме электролитического выделения водорода на различных металлах и систематизированы данные по влиянию наводораживания на коррозионно-электрохимическое поведение металлов в агрессивных средах. Даны основные рекомендации по повышению стойкости металлов и сплавов при работе в наводораживающих электролитах. [35]
Естественно ожидать, что разница перенапряжений водорода и дейтерия должна являться функцией атомных радиусов металла. В соответствии с этим отношение скоростей электролитического выделения водорода и дейтерия, определяющее величину коэффициента разделения, должно быть функцией атомного радиуса. [36]
 |
Зависимость. шергии активации от атомного радиуса металла. [37] |
В соответствии с вышеуказанной зависимостью следует ожидать возрастания величин энергий активации с ростом атомных радиусов металлов. Литературные данные о величинах энергии активации процессов электролитического выделения водорода на различных металлах являются довольно бедными. Они имеются для небольшого числа металлов. На рис. 1 приведены энергии активации [3] как функции атомных радиусов. [38]
Он нашел, что изменение потенциала связано с электролитическим выделением водорода и кислорода на металлических катализаторах. В случае никелевой проволоки, покрытой платиной, скорость реакции зависит в основном, от значения рН раствора, а поляризация не сказывает существенного влияния; на скорость реакции. [39]
Другие реакции, среди которых следует в первую очередь назвать выделение кислорода [ см., например, ( XIV, 9) и ( XIV, 10) ], безусловно идут с высоким перенапряжением. В практике электролиза такие реакции встречаются не реже, чем реакция электролитического выделения водорода, но изучены они гораздо слабее. Для них также характерна логарифмическая зависимость перенапряжения от ( плотности тока. Однако воспроизводится эта зависимость значительно хуже и угол наклона соответствующих полулогарифмических прямых не остается постоянным в таких широких пределах изменения плотности тока, как в случае выделения водорода. Связано это, по-видимому, с тем, что при потенциалах протекания реакций с выделением кислорода поверхность металлических электродов в той или иной мере окислена, а перенапряжение сильно зависит от степени окисления. [40]
Другие реакции, среди которых следует в первую очередь назвать выделение кислорода [ см., например, ( XIV, 9) и ( XIV, 10) ], безусловно идут с высоким перенапряжением. В практике электролиза такие реакции встречаются не реже, чем реакция электролитического выделения водорода, но изучены они гораздо слабее. Для них также характерна логарифмическая зависимость перенапряжения от ( плотности тока. Связано это, по-видимому, с тем, что при потенциалах протекания реакций с выделением кислорода поверхность металлических электродов в той или иной мере окислена, а перенапряжение сильно зависит от степени окисления. [41]
В этом; случае сосуд с веществом при помощи тонкостенной стеклянной или металлической спирали подсоединяют к газовой бюретке. Манегольдом и Петерсом [26] описан прибор для гидрирования, в котором благодаря электролитическому выделению водорода сохраняются постоянными давление и объем. [42]
Селен, подобно сере, легко соединяется непосредственно с водородом. В случае теллура непосредственного соединения элементов не происходит, однако теллуроводород можно получить с хорошим выходом при электролитическом выделении водорода на теллуровом электроде. В очень разбавленном состоянии теллуроводород получают при разложении теллури-дов металлов, например теллурида алюминия А12Те3, водой или кислотами. Селеноводород получают этим методом почти в чистом виде. [43]
Селен, подобно сере, легко соединяется непосредственно с водородом. В случае теллура непосредственного соединения элементов не происходит, однако теллуроводород можно получить с хорошим выходом при электролитическом выделении водорода на теллуровом электроде. В очень разбавленном состоянии теллуроводород получают при разложении теллуридов металлов, например теллурида алюминия А12Те3, водой или кислотами. Селеноводород получают этим методом почти в чистом виде. [44]
При недостаточном сдвиге равновесия вправо необходимое повышение основности среды для исключения побочного процесса достигается проработкой электролита током. Во время такой проработки в диффузионном слое раствора у поверхности катода содержание ионов НЭ значительно понижается за счет электролитического выделения водорода, в результате чего донорное воздействие основания быстро увеличивается. [45]
Страницы: 1 2 3 4