Cтраница 4
D-ряда в пиранознои форме ( и у альдопен - Р - ряда в фуранозной форме) СН2ОН - группа всегда распо - ается над плоскостью цикла, что служит формальным приз - ftjOM D-ряда. Гликозидная гидроксильная группа у а-аномеров ( доз D-ряда оказывается под плоскостью, у р-аномеров - над Ьскостью. [46]
Принцип аддитивности ВантгГоффа лег в основу первого правила Хадсона, по которому доля, вносимая в величину молекулярного вращения d, лишь в малой степени зависит от вращения остальной части молекулы сахара и для D-ряда более правовращающим ано-мером всегда является а-форма. [47]
Если в фишеровской проекции исходный атом обладает конфигурацией D-глицеринового альдегида, считают, что сахар ( либо часть названия сахара, описывающая конфигурацию соседней функциональной группы, если имеется более четырех асимметрических атомов углерода) принадлежит к D-ряду; в противном случае сахар принадлежит к L-ряду. Ано-мерный центр получает обозначение ос или р согласно следующему условию. В случае в-сахара при расположении его полуацетального кольца, как изображено на рис. 6 - 11, когда кислородный атом кольца находится вдали ( в тылу), а аномерный атом углерода справа от наблюдателя, в а-форме аномерная гпдроксильная ( либо другая функциональная) группа находится под, а в р1 - форме - над плоскостью кольца. Обратное рассмотрение справедливо в ряду L-сахаров. При таком определении зеркальному изображению a - D-изомера соответствует a - L -, а не [ З - Ь - изомер. [48]
Если соединение может быть получено из D - () - глицеринового альдегида посредством ряда реакций без участия хирального центра или, проще, если оно имеет такое же расположение Н - и ОН-групп, то его относят к D-ряду. [49]
Все монозы, образованные из D-глицеринового альдегида ( имеющего R-конфигурацию по системе Кана-Ингольда - Пре-лога), получены в результате превращений, не затрагивающих асимметрический атом, несущий группу СН ОН, поэтому все эти соединения также считаются принадлежащими к D-ряду моносахаридов. Установлено, что все природные монозы относятся к D-ряду. [50]