А-механизм

Cтраница 1

Возможная роль ионов металла в биотинзависимом транскарбоксили. [1]

А-механизм Штейнбергера-Вестгеймера [177], модифицированный для декарбоксилирова-ния оксалоацетата; Б - предложенный Стилсом [198] механизм, объясняющий роль МЧ-в биотинзависимом транскарбоксилировании; В - механизм, предложенный Милдваном и др. [201], объясняющий роль связанного марганца в реакциях, катализируемых пируваткарбок-силазой. Этот механизм объединяет особенности как механизма Штейнбергера-Вестгеймера, так и механизма Стилса и показывает двойственную роль иона металла; Г - механизм, предложенный Брюсом и Хегарти [210] и основанный на предположении, что комплекс Е - био тин - СО2 образует О-карбоксильное производное. [2]

А-механизм отрыва отдельных ионов; Е - гидратпровашше ионы натрия и хлора. [3]

Для а-механизма ДЯа является, конечно, функцией температуры в соответствии с уравнением (11.31), но при 80 С ДЯа 42 ккал, а при 55 С ДЯ 52 ккал, в то время как для - механизма значение Д / / а много меньше. [4]

Кинетические кривые накопления монокарбоновых кислот при окислении октадекана без катализатора ( а, а п в катализированном окислении ( б, б. [5]

Если принять за основной а-механизм образования кислот, то при окислении октадекана должно образовываться равное мольное количество кислот с т и ( 18 - т) атомами углерода в молекуле. Однако, как видно из рис. 2, количество муравьиной кислоты в 40 - 60 раз превышает количество гептадекановой кислоты, а количество уксусной кислоты - в 10 раз превышает количество гексадекановой кислоты па всех стадиях окисления. Соотношения между кислотами во времени меняются незначительно. [6]

Следовательно, при высоких температурах а-механизм преобладает над 3-механизмом. [7]

Очевидно также, что транс-ослабление по а-механизму выражено в таких молекулах резче, чем тпранс-закрепление по л-механизму. Это конечно, не исключает возможности и обратного результата, если тенденция лиганда L к я-связыванию с металлом выражена достаточно ярко. [8]

Это смешение выражено значительно слабее смещения, имеющего место для а-механизма ( основной переход из стеклообразного в кау-чукоподобное состояние) при введении небольших количеств растворителя ( см. фиг. Оно несомненно обусловлено небольшим разрыхлением локальной структуры, облегчающим движение боковых групп, которому приписывается 3-механизм. [9]

Снижение селективности процессов жидкофазного окисления парафиновых углеводородов до карбоновых кислот в значительной мере обусловлено отклонениями от так называемого а-механизма, связанными как с внутримолекулярной изомеризацией пероксильного радикала, так и с окислением промежуточных соединений ( кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров и лактонов) не только по а -, но и по ( 3 -, у - и более отдаленным С - Н - связям. [10]

Кривые зависимости тангенса угла потерь от частоты для полимеров имеют небольшие максимумы, часто приписываемые вторичным вязкоупругнм механизмам в отличие от так называемого первичного, или а-механизма, дающего намного больший максимум tg 3, который наблюдается выше Tg при переходе от высокоэластпческою к стеклообразному состоянию ( см. фиг. Существование таких максимумов, которые, конечно, изменяют свое положение на оси частот с изменением температуры, затрудняет сравнение различных полимеров по их общим значениям потерь. Однако для стеклообразных полимеров tgo редко опускается ниже уровня, указанного на фиг. [11]

Измерения частоты продольных акустических колебаний в монокристаллах и блочных образцах полиэтилена [70] свидетельствуют о том, что обратимое изменение интенсивности рассеяния связано скорее не с изменением толщины аморфной прослойки в результате поверхностного плавления [55], а с увеличением количества дефектов по а-механизму. [12]

Так, при распространении и поглощении ультразвука в полимерном материале, при трении и износе шин на пути торможения ( для скорости скольжения 30 м / с, или 100 км / ч, учитывая, что вдоль 10 - 2 м поверхности резины имеется 103 - 10 шероховатостей, частота вибраций которых равна 106 - 107 Гц) частота деформаций составляет v104 - bl07 Гц и, как видно из рис. 5.13, а, ниже 100 С реализуются только Р - и а-механизмы релаксации. [13]

Усиление поля происходит тем быстрее, чем больше величина а. Поэтому действие а-механизма более эффективно для быстро вращающихся звезд. Для оценки напряженности результирующего поля необходимо учитывать диффузию поля и процессы топологической диссипации, что сильно усложняет решение проблемы генерации полей указанным механизмом. [14]

Зависимость логарифма дискретных времен релаксации lg т, от обратной температуры для Х - про-цессов сшитого НК ( при деформации растяжения 100 %. [15]

Страницы: 1 2