Вырождение - основное состояние
Cтраница 1
Вырождение основного состояния приводит к отличному от нуля орбитальному моменту, поскольку при вырождении сохраняется степень свободы для орбитального движения. [1]
В остальных случаях кубическое поле не снимает орбитального вырождения основного состояния. [2]
 |
Зависимость энергии от величины магнитного поля для системы со спином S 1, Е l / D. [3] |
Яна - Теллера приводят к тому, что вырождение основного состояния полностью снимается. [4]
 |
Расчетное холодное давление.| Расчетное холодное давление для алюминия в области положительных давлений. [5] |
Для описания ионизации молекул нужно задать последовательные потенциалы ионизации их и кратности вырождения основных состояний ионов. Уравнения для расчета равновесных концентраций всех ионов в пределе малых плотностей сводятся к обычным уравнениям Саха, а при повышении плотности к исходным потенциалам ионизации добавляются поправки на изменение химических потенциалов коволюмов. Аналогичные изменения претерпевают уравнения для определения степени диссоциации молекул. В случае сближения частиц нужно было бы вводить поправки на взаимодействие внутренних степеней свободы этих частиц, но при их сближении происходит их распад на меньшие по размеру части; это явление называют диссоциацией давлением ( или сжатием), т.е. частицы больших размеров ( для которых взаимодействие внутренних степеней свободы существенно) исчезают. Эти интуитивные соображения в какой-то степени оправдывают пренебрежение таким взаимодействием. [6]
 |
Диаграмма Танабе-Сугано для иона 3d8 в октаэдрическом поле. [7] |
Как показано на рис. 11 - 4, б, тетрагональное искажение полностью снимает орбитальное вырождение основного состояния. Если at в уравнении ( 11 - 21) положительно, то состояние 10 или d, будет обладать более низкой энергией. [8]
Тогда электронная функция распределения равна g ( ( e), где g0 ( e) - кратность вырождения основного состояния. [9]
Наконец, при незаморонленном орбитальном моменте, как это имеет место в нашем случае, спин-орбитальное взаимодействие XL-S снимает первоначальное двукратное орбитальное вырождение основного состояния. Схема расщепления энергетических уровней иона Со2 1 при дублетном основном состоянии изображена на фиг. [10]
В тех комплексах, которые содержат лиганды, значительно удаленные один от другого по спектрохимическому ряду ( например, Ph3P и галоген или NO и ОН -), вырождение основного состояния снимается и становится возможным только орбитальный вклад второго порядка. Магнитные моменты таких тетраэдрических комплексов имеют заниженные значения, сравнимые с магнитными моментами октаэдрических комплексов. [11]
Анизотропия ионов с орбитально невырожденным основным состоянием. Кроме того, к ним принадлежат те ионы, у которых в кристаллическом поле более низкой симметрии, чем кубическая, снимается вырождение основного состояния. Это ионы с конфигурацией d ( Mn: i, Cr2) и d9 ( Gu2), у которых в октаэдрическом окружении вырождение снимается благодаря искажению Яна - Теллера, и ионы Co2 ( d7), Fe2 ( de) в том случае, когда поле более низкой симметрии ( например, тригональное поле) действует таким образом, что орбитальный синглет становится состоянием с наинизшей энергией. [12]
Степень примешивания, вызванного полем, обратно пропорциональна энергетическому расстоянию до высшего уровня. Если это расстояние меньше, чем в приведенном примере, но все еще гораздо больше, чем kT ( как это может иметь место, если спин-орбитальное взаимодействие снимает вырождение основного состояния и появляется расщепление, равное примерно К), то температурно независимый парамагнетизм вносит в восприимчивость вклад, равный С / К, который может быть довольно существенным. Такой температурно независимый парамагнетизм может превышать 1000 - 10 - 6 эл. Если расщепление kT, вклад, вносимый этим эффектом Зеемана второго порядка, уже не является не зависящим от температуры и может быть очень велик. При расстоянии kT парамагнетизм такого происхождения обращает закон Кюри для зависимости от температуры. [13]
 |
Межатомные расстояния в некоторых соединениях, структуры которых искажены из-за эффекта Яна-Теллера. [14] |
Теорема Яна-Теллера применима не только к основным, но и к возбужденным электронным состояниям. Однако в последнем случае картина усложняется из-за малой продолжительности жизни возбужденного состояния и невозможности достижения устойчивой равновесной конфигурации ядер в комплексе. Как будет видно из дальнейшего, при наличии другого механизма снятия вырождения основного состояния эффект Яна-Теллера может не наблюдаться. [15]
Страницы: 1 2