Конфигурационное вырождение

Cтраница 2

Две равновесные симметрически-эквивалентные ядерные конфигурации асимметричной изогнутой молекулы SO2. [16]

Подобное влияние статистического веса имеет место для уровней типа А и Л2 [ в C3v ( M) ] NH3 уровней Big и В и [ в О2л ( М) ] С2Н4 и уровней А, Л2, Р и F2 [ в Та ( М) ] СП4 при учете инверсионного или торсионного туннелиро-вания [ см. табл. В. Если бы молекула BF3 находилась в возбужденном электронном состоянии, в котором эта молекула плоская с тремя неодинаковыми равновесными длинами связей, то при отсутствии наблюдаемого туннельного расщепления каждый уровень имел бы шестикратное конфигурационное вырождение. [17]

Никакого расщепления, торсионного либо другого, вызванного туннельным переходом сквозь барьеры, разделяющие 12 симметрически-эквивалентных форм этилена ( см. рис. 1.3), в эксперименте не наблюдалось; барьеры потенциальной функции, разделяющие эти 12 форм, непреодолимы, и, следовательно, молекула является жесткой. Для определения схемы колебательно-вращательных энергетических уровней этилена необходимо рассмотреть только одну пронумерованную форму и вид одного глубокого минимума на поверхности потенциальной энергии VN, соответствующего этой форме. Каждая из двенадцати форм имеет идентичные колебательно-вращательные энергетические уровни в соответствии с наблюдаемыми колебательно-вращательными энергетическими уровнями молекулы. Таким образом, каждый из этих энергетических уровней этилена в основном электронном состоянии имеет двенадцатикратное конфигурационное вырождение. [18]

Две симметрически-эквивалентные равновесные ядерные конфигура. [19]

Математик мог бы утверждать, что для определения колебательно-вращательных энергетических уровней следует найти собственные значения колебательно-вращательного гамильтониана, пользуясь полной потенциальной поверхностью, имеющей два минимума. Однако опыт показывает, что для изучаемых колебательно-вращательных уровней никаких расщеплений вследствие туннельного перехода между формами Л и С не наблюдается. Поэтому для практических целей можно определить колебательно-вращательные уровни молекулы фтористого метила, решив колебательно-вращательное уравнение для энергетических уровней одного минимума, соответствующего, например, форме А, полностью игнорируя потенциальную поверхность в области другого минимума. Наличие формы С приводит к дублированию системы энергетических уровней и взаимодействий, поэтому молекула фтористого метила будет иметь двукратное конфигурационное вырождение, обсуждавшееся выше. [20]

Для таких молекул, как CHIFC1 или H2S2, группа МС которых не содержит операций перестановок с инверсией, функции Ф1 могут относиться только к одному типу симметрии группы МС. Например, полная волновая функция молекулы Ha32S2 ( ядра 32S - бозоны) должна менять знак при операции ( 12) ( 34) группы С2 ( М) ( см. табл. А. Каждое из представлений Г и Г - коррелирует с неприводимыми представлениями группы МС. Если группа МС не содержит операций перестановок с инверсией, то оба представления Г и Г - коррелируют с одним и тем же одномерным неприводимым представлением группы МС, и все полные состояния молекулы имеют двукратное конфигурационное вырождение. При использовании функций Ф, не являющихся локальными, такое двукратно вырожденное по конфигурации состояние содержит два состояния противоположной четности. [21]

Страницы: 1 2