Cтраница 3
В комплексах ионов переходных металлов член S-D-S используют для описания любого эффекта, который снимает спиновое вырождение, включая дипольные взаимодействия и спин-орбитальное расщепление. Низкосимметричное кристаллическое поле часто приводит к большим эффектам нулевого поля. [31]
Для систем со спином 5 2, так же как и для систем со спином 51, спиновое вырождение может быть снято кристаллическим полем. Если расщепление в нулевом поле велико, то наблюдать ЭПР трудно или невозможно. [32]
Здесь а 2s 1 ( s - спин ядра); а 2s ( 1 - фактор спинового вырождения i - ro ядра, п - число ядер в молекуле. [33]
Здесь Nc - эффективная плотность состояний в зоне проводимости, определяемая выражением (7.133); g - фактор спинового вырождения примесного уровня. [34]
Оставшееся микросостояние ( номер 8) с Mz0 и MS Q приписывается терму S, у которого и орбитальное, и спиновое вырождение отсутствуют. [35]
Когда ион металла находится в кубическом кристаллическом поле и низшим состоянием является орбитальный синглет ( например, состояние А), расщепление спинового вырождения обычно невелико и эффективный спин S эквивалентен электронному спину. Если предположить, что происходит расщепление в нулевом поле, то следует ожидать появления 25 переходов. Примером может служить Ni2 ( rf8) с основным состоянием 3A2g в окта-эдрическом поле; для него наблюдаются два перехода в спектре ЭПР. Однако, если кубическое поле оставляет основное состояние орбитально вырожденным ( например, состояние Т), влияние полей более низкой симметрии и спин-орбитального взаимодействия снимет это вырождение, так же как и спиновое вырождение. В случае нечетного числа неспаренных электронов крамерсово вырождение оставляет низшее спиновое состояние дважды вырожденным. Если расщепление велико, такой дублет может быть четко отделен от дублетов, лежащих выше. [36]
Ет, рассчитанное с помощью (5.57), характеризует энергию ионизации глубокой ловушки с неопределенностью kT, так как при вычислении соотношений (5.50) и (5.52) не были учтены факторы спинового вырождения уровня до л после захвата электрона. Кроме того, возможен значительный франк-кондонов-ский сдвиг уровня энергии ловушки вслед за захватом электрона из-за решеточной релаксации с последующим изменением статистики его заполнения. [37]
Поскольку в силу калибровочной инвариантности ( 2) добавление Ар отображает систему саму на себя, связанное с этим возрастание энергии происходит из-за результирующего переноса п электронов ( в отсутствие спинового вырождения) с одного края на другой. [38]
Заканчивая этот обзор эффектов магнитного сверхтонкого взаимодействия, заметим, что оператор вида (7.69) будет описывать взаимодействие не только для крамерсова дублета, но также ( в хорошем приближении) и для синглетного орбитального основного состояния с большим, чем двукратное, спиновым вырождением. [39]
Эти состояния-лишь приближенно вырожденные и состоят, вообще говоря, из нескольких действительно вырожденных состояний, как видно из второй колонки. Спиновое вырождение не учитывается. [40]
Теоретически нельзя предсказать из одних лишь соображений симметрии, какой из этих минимумов лежит ниже всех остальных ( абсолютный минимум) и образует дно зоны проводимости. Спиновое вырождение отдельных подзон снимается. [41]
Ядерная спиновая статсумма связана с ядерным спиновым моментом количества движения. Ее величина определяется ядерным спиновым вырождением. [42]
Яхх ( Фх Н Фх и МхХ Фх Фх) Необходимо подчеркнуть, что взаимодействие конфигураций в том смысле, в каком оно было представлено в разд. Снятие возникающего при этом спинового вырождения составляет суть метода ВС в приведенной здесь его простейшей формулировке; обобщения метода ВС мы рассмотрим ниже. [43]
Основной терм иона Си является теперь орбитально синглетным. Как уже указывалось выше, спиновое вырождение ( двукратное для одного -, неспаренного электрона) может быть снято в этом случае только с помощью-магнитного поля. При достаточно сильном кристаллическом поле ( что имеет место в рассматриваемом случае), возбужденные орбитальные уровни лежат настолько выше основного ( по крайней мере, по сравнению сЗеема - новским расщеплением), что ими в нулевом приближении можно пренебречь. Таким образом, речь может идти о спиновом магнитном резонансе, а орбитальные магнитные моменты оказываются замороженными полем, кристаллической решетки. Это явление носит название гашения орбитального момента. Именно в связи с этим величина - факторов сигналов. ЭПР многих парамагнитных атомов в конденсированных фазах и практически всех органических свободных радикалов сравнительно не сильно отличаются от чисто спинового значения, хотя соответствующие неспаренные электроны могут быть d - или р-электронами с неравными нулю орбитальными моментами. [44]
Этот метод применяется для исследования комплексов металлов, обладающих неспаренными электронами. В сильном магнитном поле снимается спиновое вырождение электронных состояний данного комплексного соединения. Энергия перехода между образовавшимися таким образом новыми состояниями пропорциональна интенсивности магнитного поля и фактору Ланде g, который представляет собой фундаментальную величину, получаемую методом ЗПР-спектроскопии. [45]