Высокоэластичность - полимер
Cтраница 2
Все эти соображения и соответствующие экспериментальные данные заставляют принять картину пачечного строения полимерных тел. Совершенно ясно, что необходимо пересмотреть современные представления о высокоэластичности полимеров, основанные на картине перепутанных цепей. Однако очевидно также, что основная идея теории высокоэластичности об энтропийном характере деформации должна остаться и в рамках новых представлений, так как она прямо вытекает из экспериментальных данных. Не вызывает никакого сомнения, что такая теория будет построена и даст лучшее объяснение наблюдаемым фактам, чем существующая теория высокоэластичности. Необходимая же для появления высокоэластичности возможность перехода цепных молекул из одной конформации в другую и возникновение широкого набора конформации прекрасно согласуются и с представлением о пачках макромолекул, так как имеется много возможностей различного расположения макромолекул в пачках и самих пачек. [16]
Кроме упомянутых выше теоретических подходов ( см. разд. Так, в работе [44] показано, что модуль высокоэластичности полимеров на основе ДГР почти в два раза выше, чем на основе ДГП, что объясняется циклизацией в последних. [17]
Некоторые авторы ( Г. М. Бартенев и другие) различают две температуры стеклования. Температуру У р, при которой полимер при охлаждении теряет способность изменять внутреннюю структуру, и температуру Г тех, при которой исчезает высокоэластичность полимера при охлаждении. [18]
Некоторые авторы ( Г. М. Бартенев и другие) различают две температуры стеклования. Температуру Т р, при которой полимер при охлаждении теряет способность изменять внутреннюю структуру, и температуру Т тех, при которой исчезает высокоэластичность полимера при охлаждении. При наблюдении за из менением объема или других физических свойств определяется Г р, но для характеристики влияния температуры на механические свойства важнее Г р и только эта температура стеклования проявляет зависимость от частоты периодически действующей внешней силы. [19]
Формулы (8.1) и (8.2) легли в основу развитой Гутом и Марком [2] статистической теории высокоэластичности, основанной на том, что растяжение макромолекулы внешней силой изменяет только ее энтропию, но не энергию. Впоследствии эта теория была распространена Куном [3-6], Уоллом [7-9] Трелоаром [ 10 п ], Флори [12-15] и рядом других авторов [ 7 - 22 на полимеры в блочном состоянии и объяснила основные закономерности высокоэластичности полимеров. Упомянем лишь, что в этой теории высокоэластический полимер рассматривается, как. Таким образом, изменение формы высокоэластических образцов оказывается связанным с преодолением не больших энергетических сил, поддерживающих постоянное значение объема образца, а сравнительно слабых энтропийных сил, препятствующих раскручиванию макромолекул. Это сразу же-объясняет малые значения модуля упругости каучуков при одноосной или двухосной деформациях и его приблизительную пропорциональность температуре, что и обеспечило классической теории высокоэластичности всеобщее признание. [20]
 |
Схема свободно сочлененной цепи. [21] |
С - С, внутренние повороты происходят в каждом звене цепи. Именно внутренним вращением и определяется гибкость цепи, ответственная за высокоэластичность полимера. [22]
Таким образом, упругая сила полимерной цепи оказывается прямо пропорциональной расстоянию h между концами цепей. При растяжении такой цепи ее упругость возрастает, в нерастянутом состоянии цепь сворачивается в клубок. Другим важным свойством полимера, находящегося в высокоэластическом состоянии, является то, что его упругая сила прямо пропорциональна температуре. Таким образом, ясно, что высокоэластичность полимеров обусловлена тепловым движением звеньев, происходящим в результате внутреннего вращения. Следует заметить, что модель свободно-сочлененной цепи является лишь первым и довольно грубым приближением. Она не учитывает реального строения полимерных цепей и недостаточна для описания их поведения. В полимерных цепях валентные углы между связями достаточно жестко зафиксированы и вращение звеньев не является свободным. Пусть положение первых двух звеньев цепи задано. [23]
Страницы: 1 2