Высота - предволна
Cтраница 1
 |
Зависимость наклона.| Зависимость Е волны восстановления аниона бром-уксусной кислоты от ионной силы водного раствора 0 1 N КОН КВг. [1] |
Высоты предволн в кислой и щелочной средах при одной и той же ( невысокой) концентрации ВПК почти одинаковы. Как уже отмечалось, 2-я предволна выражена очень плохо, так что практически невозможно изучить влияние на нее различных факторов. При увеличении концентрации спирта высоты предволн, особенно 2 - й, уменьшаются, причем Ei / s 1 - й становится несколько отрицательнее, a Ei / t 2 - й - положительнее. На рис. 4 приведена зависимость предельного тока кинетической волны и ее Ei /, от содержания спирта в растворе. Уменьшение высоты кинетической поверхностной волны обусловлено снижением адсорбируе-мости аниона ВПК на поверхности электрода с ростом концентрации спирта, а также уменьшением концентрации донора протонов - воды - в щелочной среде и уменьшением протонодонорной активности кислот буферного раствора. Значения i, p и А ов для 55 % - ного ( объемн. [2]
 |
Влияние высоты ртутного столба на полярограмму 2 - 1Q - 3 М водного раствора бо-рофторида феррициния на фоне 0 1 N НС1О4. [3] |
Высота предволны в дальнейшем не зависит от концентрации соли феррициния, что указывает на адсорбционную природу ее предельного тока. [4]
При увеличении концентрации протонов высота предволны растет, а высоты обеих волн кислорода падают. [5]
С увеличением концентрации деполяризатора высота предволны стремится к пределу, отвечающему полному заполнению поверхности электрода тормозящей пленкой, суммарный же предельный ток предволны и основной волны подчиняется уравнению Ильковича. Примером образования псевдопредволн при торможении электродного процесса являются анодные волны, при которых продукт электрохимической реакции взаимодействует со ртутью, образуя нерастворимую пленку. [6]
Они приняли во внимание поверхностный характер химической реакции, определяющей высоту предволны, что значительно упростило расчет влияния концентрации индифферентного электролита на при-электродную концентрацию ионов никеля, а также - по кривым дифференциальной емкости - нашли зависимость адсорбции о-фенилендиамина от его объемной концентрации и потенциала электрода. [7]
 |
Зависимость степени заполнения поверхности капельного электрода от приэлектродной концентрации дигидрохинина. [8] |
Доля заполненной продуктом поверхности электрода 0 при данной концентрации с [ а следовательно, при определенном cs - см. уравнение ( 58) ] равна отношению высоты предволны к ее максимальному значению 9 i / ia, так что зависимость 9 от rs дает изотерму адсорбции. На рис. 7 приведена найденная по этому способу [371] изотерма адсорбции продукта восстановления хинина - дигидрохинина [373] при - 1 40 в. Сплошная линия на рисунке - теоретически построенная изотерма адсорбции Фрум-кина с р 6 102 М 1 и у - 17; точки около этой кривой - экспериментально найденные значения. [9]
 |
Зависимость предельного тока от концентрации метиленового голубого в растворе. 1 - для адсорбционной предволны. 2 - для нормальной волны. [10] |
Это свидетельствует о том, что даже в условиях частичного заполнения поверхности не все образовавшиеся частицы продукта, адсорбируясь, остаются на электроде: часть их уходит в раствор, снижая высоту предволны и обусловливая появление тока основной волны. Таким образом, реальные условия адсорбции оказываются гораздо сложнее, чем это постулировалось в теории Брдички. [11]
При относительном недостатке кислорода в растворе на полярограммах наблюдаются предволна и волна восстановления избытка протонов или изоцианатов, волн же восстановления свободного кислорода нет. В этом случае высота предволны определяется только диффузионной подачей кислорода и не зависит от концентрации протонов или изоцианатов ( горизонтальный участок прямых на рис. 16), волны же восстановления избытка протонов или изоцианатов в этих условиях изменяются линейно с их концентрацией. [12]
Опыт показывает, что при малых концентрациях деполяризатора в растворе на подпрограммах наблюдается одна только пред-волна, высота которой растет пропорционально концентрации восстанавливающегося вещества. С ростом концентрации деполяризатора высота предволны увеличивается, достигает предела, и обычно лишь после этого появляется и начинает увеличиваться основная волна восстановления, так что суммарный предельный ток обеих волн остается пропорциональным концентрации восстанавливающегося вещества в растворе. Максимальная высота адсорбционной предволны г0, согласно Брдичке, определяется количеством частиц восстановленной формы окислительно-восстановительной системы, способных адсорбироваться на данной электродной поверхности. Мгновенный адсорбционный ток определяется количеством адсорбирующихся частиц в единицу времени. [13]
Опыт показывает, что при малых концентрациях деполяризатора в растворе на полярограммах наблюдается одна только пред-волна, высота которой растет пропорционально концентрации восстанавливающегося вещества. С ростом концентрации деполяризатора высота предволны увеличивается, достигает предела, и обычно лишь после этого появляется и начинает увеличиваться основная волна восстановления, так что суммарный предельный ток обеих волн остается пропорциональным концентрации восстанавливающегося вещества в растворе. Максимальная высота адсорбционной предволны га, согласно Брдичке, определяется количеством частиц восстановленной формы окислительно-восстановительной системы, способных адсорбироваться на данной электродной поверхности. Мгновенный адсорбционный ток определяется количеством адсорбирующихся частиц в единицу времени. [14]
 |
Зависимость. v, первой ( 1, второй ( 2 и третьей ( 3 волны эфиров тиосульфокислот. [15] |
Страницы: 1 2