Cтраница 2
С ростом рН значение а увеличивается [ формула (7.72) ] и высота каталитической волны снижается. [16]
При повышении концентрации белков или других веществ содержащих сульфгидрильную или дисульфидную группировки, высота каталитической волны растет до определенного предела, при этом соотношение между первой и второй волнами с увеличением концентрации белковых молекул изменяется. На высоту каталитической волны влияет и концентрация кобальта. [17]
Наиболее медленной стадией процесса является первая из реакций ( IV), поэтому высота каталитической волны определяется скоростью этой реакции. [18]
Реакция Брдички состоит в определении отклонений от среднего уровня, соответствующего норме, высот каталитических волн белков при полярографировании сыворотки крови после выделения из нее в осадок ряда веществ с помощью сульфосалициловой кислоты. По Брдичке, высота двойной каталитической волны возрастает в случае опухолевых, воспалительных и ряда инфекционных заболеваний, и падает - в случае болезней печени. Некоторые интересные видоизменения в эту реакцию внесли Т. И. Шевченко и В. И. Городыский [335], применив ее для ранней диагностики злокачественных опухолей. Аналогичные исследования проводились и другими учеными ( Альберс, Бэлл-Эллерс, Робинсон, Збарский и Эльпинер, Э. Ф. Майрановская и др.) и продолжаются и в настоящее время. [19]
Определение неметаллов, начатое в работах Марка и Рейли [75], основано на зависимости высоты каталитической волны электровосстановления ионов металла ( обычно в избытке) от концентрации лиганда-катализатора. Отсюда была показана возможность косвенного определения полярографически неактивных лигандов. Рассмотрим ряд примеров этих определений, взятых из обзора [73], дополнив данными из более новых работ. [20]
Гафний катализирует восстановление перекиси водорода на ртутном капельном электроде [249], и при постоянной концентрации Н2О2 высота каталитической волны ее восстановления зависит от концентрации гафния, что можно использовать для аналитического определения гафния в растворах. В качестве фонового электролита рекомендуется серная кислота. [21]
В многочисленных работах, посвященных изучению влияния концентрации катализатора ( скат) и состава раствора на высоту каталитических волн водорода, было установлено, что с повышением Скат предельный каталитический ток растет сначала пропорционально Скат, затем увеличение высоты волны замедляется и, наконец, при очень высоких скат предельный каталитический ток перестает зависеть от скат, стремясь к некоторому пределу. [22]
Если в систему ввести вещества, которые легко реагируют с ОН-радикалами, то вторая реакция будет подавляться и высота каталитической волны соответственно снижаться. Прибавление к такому раствору мономеров, которые могут реагировать с ОН-радйкалом, приводит к подавлению окисления этанола и возрастанию каталитической волны. При полном исключении цепной реакции каталитический ток достигает максимального значения. Необходимая для этого концентрация мономера определяется скоростью его реакции с ОН-радикалами. [23]
Так, например, при увеличении концентрации фосфатного буфера при рН 7 от 0 01 М до ОДЗМ высота каталитической волны амида никотиновой кислоты возрастает более чем в 10 раз. [24]
В работе [8] было показано, что скорость восстановления ВХ в диметилформамиде при участии А, измеренная по возрастанию высоты каталитической волны А, зависит от различия потенциалов А и ВХ, причем реакция переноса электрона или разложения ВХ определяет скорость всего процесса. [25]
Если в эту систему ввести вещество, которое может реагировать с ОН-радикалами, то реакция ( 2) будет подавляться и высота каталитической волны уменьшится. [26]
Так, например, при увеличении концентрации фосфатного буфера при рН 7 от 0 01 М до 0 13 / И высота каталитической волны амида никотиновой кислоты возрастает более чем в 10 раз. [27]
Эти же авторы [828-830] нашли, что введение в полярографируемый раствор ионов металлов, связывающих тиолы в комплекс прочнее, чем Ni, приводит к уменьшению высоты каталитической волны водорода. На вытеснении Ni из каталитически активного комплекса основан [830] метод определения малых концентраций ионов ряда металлов. [28]
В условиях предельного тока, когда скорость электрохимической стадии ( XXXI) становится достаточно высокой и на электроде разряжаются все находящиеся у его поверхности частицы ВН, высота каталитической волны определяется скоростью образования ВН в приэлектрод-ном слое. [29]
Эти же авторы 828 - 830 ] нашли, что введение в полярографируемый раствор ионов металлов, связывающих тиолы в комплекс прочнее, чем Ni, приводит к уменьшению высоты каталитической волны водорода. На вытеснении Ni из каталитически активного комплекса основан [830] метод определения малых концентраций ионов ряда металлов. [30]