Вытеснение - слабое основание
Cтраница 1
Вытеснение слабых оснований из их солей сильны ми основаниями. [1]
 |
Титрование солей алкалоидов по вытеснению. / - хл ри. [2] |
Изменение потенциала при титровании солей по вытеснению слабого основания сильным зависит от того же соотношения в константах, от которого зависит возможность раздельного титрования двух оснований. Как мы видели выше, осуществлено раздельное титрование смеси КАс - f - LiAc, КАс NaAc в смеси хлороформ уксусная кислота раствором НС1О4 в диоксане. [3]
Изменение потенциала при титровании солей по вытеснению слабого основания сильным зависит от того же соотношения в константах, от которого зависит возможность раздельного титрования двух оснований. Как указывалось выше, осуществлено раздельное титрование смеси КАс LiAc, KAc КаАсвсмеси хлороморм уксусная кислота раствором НСЮ4 в диоксане. [4]
Изменение потенциала при титровании солей по вытеснению слабого основания сильным зависит от того же соотношения в константах, от которого зависит возможность раздельного титрования двух оснований. Как указывалось выше, осуществлено раздельное титрование смеси KAc LiAc, KAc NaAc в смеси хлороформ уксусная кислота раствором НСЮ4 в диоксане. [5]
В табл. 24 показано, как изменяется рН вблизи точки эквивалентности при вытеснении слабых оснований, и, следовательно, с какой точностью можно титровать соли этих оснований. [6]
С увеличением суммы рКа и рКь растет содержание слабой кислоты и слабого основания в первой точке эквивалентности, что свидетельствует о том, что реакция вытеснения слабого основания начинается раньше, чем будет нейтрализована вся кислота. При ( р / Са рКъ) 12 в первой точке эквивалентности концентрация слабой кислоты равна концентрации слабого основания и составляет около 9 % от начальных концентраций титруемых кислоты и соли. Однако установление первой точки эквивалентности графическим методом возможно и в этом случае, так как в продолжении всего процесса титрования в растворе содержится как слабая кислота, так и слабое основание. Только во второй точке эквивалентности происходит полная нейтрализация кислоты и полное вытеснение основания из его соли. Наличие в растворе недиссоциированных молекул приводит к соответствующему изменению равновесных концентраций их ионов, что вызывает изменение наклона ветвей кондуктометрических кривых, между тем как излом кривой в первой точке эквивалентности лишь слабо закруглен. [7]
Если сумма р / ( а кислоты и рКь основания, образующего соль, 12, сначала преимущественно протекает реакция нейтрализации, что приводит к повышению концентрации анионов слабой кислоты, а затем происходит вытеснение слабого основания из его соли, что сопровождается понижением концентрации катионов соли. Чем ниже сумма р / Са и рКь, тем более полная нейтрализация кислоты наблюдается в первой точке эквивалентности. [8]
 |
Мост для измерения электропроводности. [9] |
Из расчета теоретических кривых титрования следует, что в зависимости от значения ( рКа - - рКь) процесс титрования смесей кислот с солями протекает следующим образом: ( р / Са р / Сй) 12 - сначала реагирует кислота, затем вытесняется слабое основание из его соли; ( р / Са р / Сь) 16 - реакция вытеснения слабого основания из соли предшествует реакции взаимодействия кислоты с титрантом; ( рКа рКь) 124 - 16 - обе реакции протекают параллельно, дифференцированное титрование невозможно. [10]
 |
Мост для измерения электропроводности. [11] |
Из расчета теоретических кривых титрования следует, что в зависимости от значения ( р / С0 р / С &) процесс титрования смесей кислот с солями протекает следующим образом: ( рКа - - р / Сь) 12 - сначала реагирует кислота, затем вытесняется слабое основание из его соли; ( р / Са р / Сб) 16 - реакция вытеснения слабого основания из соли предшествует реакции взаимодействия кислоты с титрантом; ( р / Со р / Сь) 12 - - 16 - обе реакции протекают параллельно, дифференцированное титрование невозможно. [12]
Кривые первой группы имеют один излом, соответствующий нейтрализации ионов Н или НАгг. Количественное вытеснение слабого основания при этом не наблюдается. Кривые второй группы характеризуются двумя изломами, фиксирующими окончание реакции нейтрализации и вытеснения. Кривые третьей группы опять имеют один излом, соответствующий окончанию обеих реакций. [13]
На рис. 75 показаны кривые титрования раствором NaOH смесей, содержащих фенол ( рКа 10 00) и гидрохлориды различных слабых оснований. Опыты показали, что во всех случаях, когда рКь оснований, образующих соли, g: 6, кондуктометрические кривые имеют два четких излома; сначала протекает реакция вытеснения слабого основания, а затем - нейтрализация фенола. Характер изменения электропроводности раствора при вытеснении оснований зависит от степени гидролиза соли. Нейтрализация фенола приводит к повышению электропроводности раствора. [14]
При этом он выделил соединения состава Pd ( триазен) 2 триазен, которые при нагревании в ацетоне или бензоле теряли молекулу триазена и переходили в соли Pd ( триазен) 2, а при растворении в пиридине или в других основаниях ( например, этилендиамине) образовывали комплексные соединения Pd ( триазен) 2 пиридин или Pd ( триазен) 2 этилендиамин. Здесь, по-видимому, происходит простое вытеснение слабых оснований, которыми являются триазены, более сильными. [15]
Страницы: 1 2