Cтраница 3
Таким образом, кроме хорошо известного способа развития вынужденной эластической деформации с образованием шейки, существует еще один вид холодной вытяжки полимера - возникновение и развитие специфических микротрешин. Оба вида холодной вытяжки приводят к образованию фибриллизован-ного ориентированного материала; различие заключается в том, что в первом случае фибриллы слипаются в монолитную шейку, а во втором оказываются разобщенными в объеме микротрещин. Дальнейшая эволюция этого зародыша в процессе деформации во многом определяется процессами, протекающими на поверхности раздела фаз, и в первую очередь - межфазной поверхностной энергией. [31]
![]() |
Физико-механические свойства вулкаллона и натурального каучука. [32] |
Полиэфируретаны принадлежат к кристаллизующимся полимерам, чем объясняется высокая их прочность, несмотря на сравнительно низкий для полимеров молекулярный вес. Холодная вытяжка полимера способствует ориентации кристаллитных образований и дальнейшему увеличению прочности. [33]
Таким образом, результаты исследований физико-механических свойств и структуры полимеров, деформированных в ААС, позволяют сделать два важнейших вывода. Во-первых, холодная вытяжка полимера в адсорбционно-активной среде приводит к возникновению совершенно нового вида упругости твердого тела, не имеющего известных аналогов. Во-вторых, симбатность изменения структуры и механических свойств свидетельствует об их тесной взаимосвязи. Очевидно, что необычное механическое поведение полимеров, деформированных в ААС, следует связать со свойствами высокодисперсного материала микротрещин и структурными перестройками, происходящими внутри них. [34]
Такой обработке легко подвергаются полиолефины, производные целлюлозы, полиамиды, полиэфиры и поливинилхлорид. Итак, в процессе холодной вытяжки полимера происходит не только ориентация цепей макромолекул, но и формирование фибриллярных структурных элементов, имеющих физические границы раздела. Наиболее определенно ситуацию, сложившуюся в полимерной науке в связи с-проблемой фибриллизации, сформулировал Келлер [62]: Такое поперечное разделение волокон на более мелкие фибриллярные элементы представляет собой одну из принципиальных проблем науки о структуре волокна. [35]
В книге изложены современные представления о структурных особенностях и механизме холодной вытяжки полимеров. Описаны закономерности процесса фибриллизации, сопровождающего холодную вытяжку полимеров. Особое внимание уделено влиянию жидких ад-сорбционно-активных сред на пластическую деформацию полимеров. Рассмотрены основные физико-механические, термомеханические, физико-химические и другие свойства полимеров, подвергнутых холодной вытяжке в адсорбционно-активных средах. Показаны перспективы практического использования полимеров, деформированных в адсорбционно-активных средах. [36]
Таблетирование заключается в том, что рыхлый волокнистый порошок фторлона-4 загружают в прессформу и прессуют на гидравлическом прессе без нагревания. Давление 400 кгс / см2 нецелесообразно, так как, помимо1 большого расхода энергии, может произойти холодная вытяжка полимера. [37]
В связи с этим для ИК-спектроскопического исследования удобнее использовать такие полимеры, как ПЭ и ПТФЭ, собственные полосы которых не накладываются на полосы поглощения АА и ПАА. На рис. 6.6 представлены ИК-спектры ПТФЭ ( /, 2) и ПЭВ П ( 3, 4), полученные холодной вытяжкой соответствующих полимеров в 40 % - ном растворе АА в н-пропаноле. Спектры / и 3 получены после удаления растворителя из объема полимера, а спектры 2 и 4 после выдержки этих же образцов в течение 20 мин при 70 С в растворе АА. Отчетливо видно, что полоса поглощения, соответствующая 1620 см-1, характерная для валентных колебаний С С-связей АА, исчезает при термообработке наполненного мономером образца. В результате в спектрах остаются полосы поглощения только полимеров ПАА, ПЭВП и ПТФЭ. Полученный результат свидетельствует о принципиальной возможности получения композиционных полимерных материалов путем введения мономера в полимер в процессе его холодной вытяжки в ААС с последующей полимеризацией. [38]
![]() |
Максимальный подъем г v ч7 f. [39] |
Они предположили, что кристаллиты вследствие цепного строения молекул должны обладать зависимостью температуры плавления от ориентации кристалла относительно действующих на него сил. Кроме того, высказывались предположения, что разогрев материала в области шейки, обусловленный работой пластической деформации по разрушению ламелей [60], может быть настолько велик, что повысит температуру полимера до Гпл - Действительно, холодная вытяжка полимеров только вначале, в упругой области, носит эндотермический характер. [40]
В этой связи особое значение приобретает модификация свойств аморфных и кристаллических полимеров путем их холодной вытяжки, в результате которой полимеры приобретают характерную структуру, определенным образом влияющую на их механическое поведение. Но если механическому поведению полимеров при холодной вытяжке ( обратимости деформации, повышению прочности и модуля холодновытянутых полимеров и др.) посвящено большое число исследований, то другим процессам - фибриллизации, микрорастрескиванию, которые сопровождают холодную вытяжку полимеров, уделялось значительно меньше внимания. [41]
Другими словами, на первой стадии растяжения полимера, в интервале деформаций от предела вынужденной эластичности до выхода кривой растяжения на плато, происходит формирование сравнительно узкой зоны пластически деформированного полимера и ее прорастание через все поперечное сечение испытываемого образца. Дальнейшая деформация осуществляется путем распространения сформировавшейся узкой зоны - шейки - на всю рабочую часть образца. Процесс холодной вытяжки полимера в адсорбционно-активной среде, несмотря на отмеченные выше различия, имеет много общего с хорошо изученным процессом деформации полимера на воздухе. Хотя при растяжении полимера в адсорбционно-активной среде не происходит образования монолитной шейки, пластическая деформация полимера на первых стадиях растяжения осуществляется в области вершин специфических микротрещин, прорастающих, так же, как и шейка, через поперечное сечение деформируемого полимера. [43]
Второе принципиальное отличие описанной выше большой обратимой деформации от истинной высокоэластической деформации выявляется при рассмотрении механического поведения полимеров, деформированных в ААС до высоких степеней растяжения. Как известно, каучуки сохраняют способность к обратимости деформации. Иная картина наблюдается при холодной вытяжке полимеров в ААС. [45]