Cтраница 2
Полученный раствор соли диазония, для превращения его в фенол, нагревают на слабокипящей водяной бане в течение 2 час, затем отгоняют фенол-1 - С14 с паром. Полноту отгонки фенола-1 - С14 проверяют бромной водой. Водный раствор фепола-1 - С14 насыщают поваренной солью, экстрагируют эфиром и объединенные эфирные вытяжки сушат ( 12 - 15 час) свежесплавленным, тонкоизмельченным хлористым кальцием. Полноту экстракции фенола - 1 - С14 проверяют реакцией с хлорным железом, пробу предварительно нейтрализуют содой. [16]
К раствору 76 2 г иодида триметил - ( 2 2 3 3-тетра-хлорбутил) - аммония прибавляют по каплям ири - 10 С в течение 20 мин раствор 48 г NaOH в 40 мл воды. По истечении 1 ч реакция, идущая с выделением телла, заканчивается. Реакционную смось промывают эфиром, водный слой осторожно подкисляют НС1 и несколько раз экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат над Na2SO4 и отгоняют эфир. Остаток после отгонии эфира полностью кристаллизуется. [17]
Гидрирование циклододекатриена проводят в автоклаве при комнатной температуре и начальном давлении водорода 130 атм. В автоклав помещают 25 3 г ( 0 15 моля) циклододекатриена, 5 г катализатора ( 20 % от массы гидрируемого соединения), 50 мл этилового спирта и гидрируют до прекращения поглощения водорода. Содержимое автоклава растворяют в эфире, отфильтровывают от катализатора и разбавляют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат над сульфатом магния, затем эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме над металлическим натрием. [18]
Из 50 3 г магния, 324 г бромбеыаоло и 800 ял эфира получают раствор фенилмагнийбромлда. К огому раствору при охлаждении ледяной водой прибавляют по каплям в течение 1 5 ч смесь 250 г аллилбромида с 300 лл эфира. Затем смесь кипятят 2 ч на водяпои бане, охлаждают колбу, содержа-щую два слоя, ледяной водой и прибавляют по каплям 5UO мл воды. Фазы разделяют, водный слой два раза экстрагируют эфиром, объединенные эфирные вытяжки сушат над NaoSOa и после птгонки эфира перегоняют над натрием. [19]
После отгонки растворителя оставшееся масло ( примечание 2) перегоняют в вакууме. Аллиловый эфир гваякола ( 70 г) осторожно ( примечание 3) нагревают до кипения в колбе емкостью 500 мл и оставляют его кипеть с обратным холодильником в течение 1 часа, а затем охлаждают. Маслянистую жидкость растворяют в 100 мл эфира ( примечание 4) и раствор экстрагируют тремя порциями 10 % - ного раствора едкого натра по 100 мл. Соединенные вместе щелочные вытяжки подкисляют 100 мл концентрированной соляной кислоты, разбавленной 100 мл воды, и смесь экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл. Объединенные эфирные вытяжки сушат над 50 г безводного сернокислого натрия, эфир отгоняют, а оставшееся масло перегоняют в вакууме. [20]
После прибавления всего раствора галоидного алкила реакционную смесь нагревают в течение получаса на водяной бане. Затем к охлажденному до комнатной температуры эфирному раствору гриньяровского реактива из капельной воронки прибавляют раствор 22 г фурилбутанона в 25 ли. По окончании прибавления кетона реакционную смесь нагревают 1 час на водяной бане. Затем содержимое колбы выливают в холодный насыщенный раствор хлористого аммония. Эфирный слой отделяют, водный слой 2 раза экстрагируют эфиром, объединенные эфирные вытяжки сушат прокаленным сульфатом натрия. [21]
Смесь 30 г 2 2 6 6-тетраметил - 4-оксипиперидина, растворенного в 200 мл воды, 40 мл 30 % - ной перекиси водорода, разбавленной 200 мл воды, 2 г трилона Б и 2 - г вольфрамата натрия оставляют при - комнатной температуре на 5 суток. Раствор насыщают карбонатом калия и. В трехгор-лой круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной капельной воронкой, механической мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, приготовляют зфирный раствор этил-магнийбромида из 24 г магния, 109 г бромистого этила и 220 мл абсолютного зфира. К охлажденной реакционной массе медленна добавляют 46 5 г обезвоженного триацетонимина в 100 мл абсолютного эфира. Полученную смесь прогревают на теплой водяной бане в течение 4 ч, затем оставляют на ночь. Твердую реакционную массу освобождают от зфира, растворяют при охлаждении в минимальном количестве 15 % - ной соляной кислоты, насыщают твердым едким натром и многократно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат над плавленым карбонатом калия, эфир испаряют и получают 37 5 г исходного триацетонимина. Оставшийся сильнощелочной раствор многократно экстрагируют теплым н-бутиловым спиртом, объединенные бутанольные вытяжки сушат над плавленым карбонатом калия, и бутиловый спирт удаляют в вакууме. [22]
Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, в. В трех-горлую колбу на 100 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, мешалкой и капельной воронкой, помещают 2 3 г металлического натрия и 50 мл сухого толуола. Смесь нагревают на колбонагревателе с закрытой спиралью до кипения толуола, затем колбу отсоединяют, закрывают плотно резиновой пробкой, оборачивают полотенцем и энергично встряхивают, чтобы раздробить натрий до состояния беловато-серой суспензии. После этого колбу вновь присоединяют к прибору, охлаждают до комнатной температуры и к охлажденной суспензии при хорошем перемешивании и охлаждении медленно прибавляют 4 6 г абсолютного спирта, причем температура внутри колбы не должна подниматься выше 85 С, чтобы натрий снова не расплавился и не сбился в крупные комки. По окончании прибавления спирта колбу нагревают еще 1 ч при 100 С и затем при перемешивании добавляют 49 2 г этилового эфира фенилуксусной кислоты, предварительно высушенного над пятиокисью фосфора и перегнанного. Реакционную смесь нагревают 15 ч на водяной бане. Органический слой отделяют, а водный несколько раз экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, остаток кристаллизуют из этанола. [23]
Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 31, в. В трех-горлую колбу на 100 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, мешалкой и капельной воронкой, помещают 2 3 г металлического натрия и 50 мл сухого толуола. Смесь нагревают на колбонагревателе с закрытой спиралью до кипения толуола, затем колбу отсоединяют, закрывают плотно резиновой пробкой, оборачивают полотенцем и энергично встряхивают, чтобы раздробить натрий до состояния беловато-серой суспензии. После этого колбу вновь присоединяют к прибору, охлаждают до комнатной температуры и к охлажденной суспензии при хорошем перемешивании и охлаждении медленно прибавляют 4 6 г абсолютного спирта, причем температура внутри колбы не должна подниматься выше 85 С, чтобы натрий снова но расплавился и не сбился в крупные комки. По окончании прибавления спирта колбу нагревают еще 1 ч при 100 С и затем при перемешивании добавляют 49 2 г этилового эфира фенилуксусной кислоты, предварительно высушенного над пятиокисью фосфора и перегнанного. Реакционную смесь нагревают 15 ч на водяной бане. Органический слой отделяют, а водный несколько раз экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, остаток кристаллизуют из этанола. [24]
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0 5 л, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и механической мешалкой с ртутным затвором помещают 150 мл абсолютного спирта. После прибавления всего натрия конец обратного холодильника закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой. Реакционную смесь нагревают до кипения на масляной бане и к ней по каплям прибавляют 75 0 г ос-бр омфенил-уксусного эфира ( о получении см. стр. Затем кипячение при механическом перемешивании продолжают еще в течение 15 час. Конец реакции определяют по отсутствию синего окрашивания влажной лакмусовой бумажки при нанесении на нее капли реакционной смеси. Спирт отгоняют, к остатку при охлаждении прибавляют 50 мл воды и 100 мл насыщенного раствора поваренной соли, и смесь перемешивают до полного растворения бромистого натрия. Эфирный слой отделяют, а водный извлекают два раза эфиром, Объединенные эфирные вытяжки сушат безводным сульфатом натрия. Эфир отгоняют сначала при нормальном, а под конец при уменьшенном давлении. [25]
В круглодонную колбу вместимостью 500 мл вносят нитробензол и железные опилки, затем небольшими порциями ( по 1 - 2 мл) добавляют соляную кислоту. После каждой порции колбу закрывают пробкой с воздушным холодильником и хорошенько взбалтывают. После введения 20 мл соляной кислоты оставшееся ее количество приливают порциями по 8 - 10 мл. Если восстановление идет слишком бурно, колбу охлаждают водой. После прибавления всей кислоты колбу нагревают 30 мин на кипящей водяной бане, периодически перемешивая реакционную массу. Конец реакции определяют по исчезновению запаха нитробензола. Затем анилин отгоняют с водяным паром. После того как из холодильника начнет стекать прозрачный дистиллят, отгоняют еще около 80 мл жидкости. Объединенные эфирные вытяжки сушат несколькими кусочками гидроксида калия и отгоняют эфир на водяной бане. Анилин перегоняют из той же колбы с воздушным холодильником, добавив немного цинковой пыли. [26]