Выход - дифенилолпропан
Cтраница 2
В последнее время в качестве катализаторов начали применять сульфокатиониты, активность которых, как и в других подобных случаях, растет при их предварительной подсушке. Выход дифенилолпропана увеличивается при росте мольного отношения фенола к ацетону ( от 1: 1 до 5: 1), температуры ( от 60 до 90 С) и времени реакции ( от 0 5 до 3 ч), но два последних параметра ведут к повы нению выхода побочных веществ и снижению селективности. [16]
В качестве катализаторов применяют также сульфокатио-ниты, активность которых растет при их предварительной подсушке. Выход дифенилолпропана увеличивается при росте мольного отношения фенола к ацетону ( от 1: 1 до 5: 1), температуры ( от 60 до 90 С) и времени реакции ( от 0 5 до 3 ч), но два последних параметра ведут к повышению выхода побочных веществ и снижению селективности. Как и при катализе H2SO4 и НС1, на активность катионита существенно влияют промоторы. Предложено вводить меркаптогруппы в сульфокатионит или добавлять в небольшом количестве меркаптаны в исходное сырье. [17]
Образовавшуюся суспензию фильтруют на центрифуге 15, откуда кристаллы дифенилолпропана поступают на сушку, а фильтрат - на регенерацию растворителя. Выход дифенилолпропана составляет 80 - 90 % по фенолу. [18]
При использовании катионитов выход дифенилолпропана в значительной мере обусловливается выбранными параметрами процесса. [19]
 |
Активность катализаторов на основе фтористого бора. [20] |
Повышение температуры приводит к снижению выхода дифенилолпропана и увеличению смолообразования; при 100 С образуется полимер с почти теоретическим выходом. [21]
Температуру реакционной массы поддерживают в необходимых пределах, подавая воду в рубашку аппарата. Чрезвычайно важным является хорошее размешивание массы - иногда можно повысить выход дифенилолпропана только за счет интенсификации размешивания и правильного выбора конструкции мешалки. Обычно используют якорные мешалки с числом оборотов - 70 в минуту. [22]
В настоящее время наиболее приемлемым является синтез дифенилолпропана конденсацией фенола и ацетона на сульфокатионитах. В этих условиях степень конверсии ацетона составляет примерно 50 %, а выход дифенилолпропана достигает 90 % в расчете на превращенный ацетон. [23]
Однако попытки проведения такого синтеза показали110 1П, что реакция протекает очень медленно и с невысоким выходом дифенилолпропана. В присутствии 72 5 % - ной серной кислоты и этилмеркап-тана за длительное время реакции ( несколько дней) выход дифенилолпропана составил всего 31 6 % ( в расчете на гидроперекись), а без добавления этилмеркаптана дифенилолпропан не был получен совсем. [24]
Описанный способ, по-видимому, не может представить практического интереса, так как о-изопропенилфенол является малодоступным сырьем. Кроме того, если процесс осуществляется в две стадии, значительно усложняется его технология и возрастает время реакции, а при проведении процесса в одну стадию с щелочным катализатором выход дифенилолпропана оказывается невысоким. Следует также отметить, что при изомеризации наряду с дифенилолпропаном, вероятно, будет получаться и некоторое количество его орто-пара-изомера, и таким образом возникает вопрос о разделении изомеров и их использовании. [25]
На рис. 7 показаны максимальные выходы дифенилолпропана при разной температуре, полученные при использовании 72 8 % - ной кислоты. Видно, что повышение температуры до 40 С значительно увеличивает скорость реакции и выход продукта. При дальнейшем повышении температуры до 50 С выход дифенилолпропана сокращается и возрастает количество побочных продуктов. [26]
Однако серная кислота содержит различные органические примеси, в результате чего качество получаемого дифенилолпропана может ухудшиться. Было показано7 8, что качество продукта остается на высоком уровне, если синтез в присутствии отработанной кислоты вести в течение более короткого времени ( 2 ч), причем ацетон в реактор добавлять постепенно. Обычно сокращение времени реакции до 2 ч несколько уменьшает выход дифенилолпропана, но в присутствии отработанной кислоты такого уменьшения не наблюдается, по-видимому, за счет превращений побочных веществ, содержащихся в отработанной кислоте, с образованием дифенилолпропана. Недостающее для синтеза количество серной кислоты вследствие сорбции ее дифенилолпропаном восполняется соответствующей подачей свежей кислоты. [27]
 |
Технологическая схема производства дифенилолпропана. [28] |
При нагревании смеси отгоняется азео-тропная смесь хлорбензола с водой. Полученный там раствор отделяют от нерастворимых в хлорбензоле примесей на фильтре 11 и кристаллизуют в трубчатом кристаллизаторе 14 при охлаждении водой. Образовавшуюся суспензию фильтруют на центрифуге 15, откуда кристаллы дифенилолпропана поступают на сушку, а фильтрат - на регенерацию растворителя. Выход дифенилолпропана составляет 80 - 90 % по фенолу. [29]
Имеются способы, в которых для перекристаллизации дифени-лолпропана в качестве растворителя предлагается вода. Растворимость дифенилолпропана в воде можно повысить добавлением спиртов или ацетона, но при этом увеличиваются потери дифенилолпропана с маточным раствором. При увеличении количества воды и соответственно щелочи выход дифенилолпропана снижается, но несколько улучшается его качество. [30]
Страницы: 1 2