Cтраница 2
К взвеси 1 2 г амида a - бензоилакриловой кислоты, полученного гидролизом фенил-р-цианвинилкетона по методу, описанному ранее [17], в 15 мл абсолютного метилового спирта добавлен раствор 0 52 г анилина в 5 мл метилового спирта. Реакционная масса нагрета до полного растворения осадка и оставлена на один день при комнатной температуре. Выход амида а - ( М - фениламино) - р-бензоилпропионовой кислоты 1 45 г ( 84 3 % от теорет. Смешанная проба с образцом, полученным в предыдущем опыте, депрессии температуры плавления не дает. [16]
Чем обусловлено это неожиданное поведение фенилферроцена, пока сказать трудно, тем более, что мы не выяснили, образуется ли наряду с гомоаннулярным и гетероаннулярный нитрил. Полученный нитрил фенилферроценкарбоновой кислоты ( или, возможно, смесь изомерных нитрилов) представляет собой некристаллизующееся маслообразное вещество, поэтому он был превращен в амид, который оказался твердым и был охарактеризован температурой плавления. Следует отметить, что выход амида низкий ( 32 % от теорет. [17]
При добавлении уксусной кислоты равновесие сдвигается в сторону отщепления воды и образования амида. Вода постепенно отгоняется вместе с уксусной кислотой. Отщепление воды протекает довольно медленно, поэтому сокращение периода отгонки резко снижает выход амида. [18]
Гидролиз нитрилов о - - фениламино) - и а - ( ] У-метил - фениламино) - р-бензопропионовых кислот. Температура смеси постепенно доводится до комнатной, и через 20 мин. Выпавший осадок тщательно промыт холодной водой и высушен. Выход амида a - ( N-фениламино) - 3-бензоилпропионовой кислоты 0 81 г ( 75 7 от теорет. [19]
Как правило 4кислоты ароматического ряда менее реакционноспособны, чем алифатические, а среди ароматических кислот более сильные реагировали медленнее, чем слабые. Исследование различных катализаторов показало, что триэтиламин и ацетат калия катализируют реакцию изоцианатов с кислотами, а. При взаимодействии ароматических изоцианатов с кислотами выход амидов, ангидридов кислот и углекислого газа увеличивается: 1) при введении в молекулу изоцианата электроотрицательных заместителей; 2) при - наличии в молекуле изоцианата заместителя в орто-положении; 3) при повышении температуры; 4) при небольших концентрациях катализатора; 5) при использовании слабой кислоты. [20]
Если взять половину указанного в прописи количества, то регулирование температуры требует значительно большего внимания. При использовании больших количеств исходного натрия можно обходиться и без никелевого тигля, а проводить синтез непосредственно в тщательно вычищенном чугунном котелке. Проверявшие синтез применяли для реакции 260 - 270 г натрия и получали выход амида натрия, равный в среднем 94 %; продолжительность процесса в этом случае увеличивалась только на полчаса. [21]
Смешивают 30 г тонко размельченной галактозы с 5 мл воды и рассчитанным количеством примерно 50 % - ного раствора HCN, прибавляют каплю аммиака, плотно закрывают реакционный сосуд и хорошо встряхивают. При стоянии углевод окрашивается в желтый цвет и постепенно переходит в раствор. Через 6 - 8 ч начинается выпадение бесцветных игольчатых кристалликов, при этом смесь иногда довольно сильно разогревается. Еще через 12 ч добавляют равный объем воды, встряхивают, отфильтровывают или отжимают массу на пористой пластинке. Выход амида гептоновон кислоты 40 - 50 % от теоретического. [22]