Выход - амин
Cтраница 3
Характерно, что олово, как и цинк, относится к группе металлов с высоким перенапряжением водорода и на нем выход амина не зависит от плотности тока. [31]
Выделяющаяся в процессе реакции вода должна быть тем или иным путем удалена, так как при создающемся равновесии нельзя достигнуть выхода ацилярованного амина, близкого к теоретическому. [32]
Если применять в качество растворителя 95 % - ный этиловый спирт и добавлять в реакционную массу экпимолярное количество NaJ, то выход амина сильно возрастает, и это делает реакцию Делепина общим препаративным способом получения первичных аминов. При этом одним из продуктов реакции является ацс-таль формальдегида. Реакция дает возможность получать галогенамины из дигалогснидов. Так, из 1 3-ди-бромпропана был получен 3-бромпропиламин. [33]
Если применять в качестве растворителя 95 % - ный этиловый спирт и добавлять в реакционную массу экпимолярное количество NaJ, то выход амина сильно возрастает, и это делает реакцию Делепина общим препаративным способом получения первичных аминов. При этом одним из продуктов реакции является аце-таль формальдегида. Реакция дает возможность получать галогенамины из дигалогенидов. Так, из 1 3-ди-бромпропана был получен 3-бромпропиламин. [34]
Если условия реакции изменяются таким образом, что тормозится образование окиси углерода ( разведение, накапливание продуктов реакции), то выход основного амина повышается. [35]
 |
Аппарат для восстановления нитросоединений цинковой пылью в щелочной среде. [36] |
Высокая щелочность среды, особенно в первом этапе процесса, приводит к образованию азокси - и азосоедине-ний и значительно ухудшает качество и выход амина. [37]
Высокая щелочность среды, особенно в первой стадии процесса, приводит к образованию азокси - и азосоединений и значительно ухудшает качество и выход амина. [38]
Позднее Юзкевич [51] показал, чго при применении сероводорода в количестве, меньшем стехиометрического, повышается выход азоксисоединения, при увеличении же количества сероводорода повышается выход амина. Повышение температуры реакции и давления также способствует увеличению выхода амина. При замене пиридина анилином снижается скорость восстановления с одновременным увеличением выхода амкна. При восстановлении о-хлорнитробензола сероводородом в растворе пиридина при 0 С было получено 32 9 % о-хлоранилина и 10 5 % 2, 2 -дихлоразокси-бензола, при восстановлении п-хлорнитробензола-19 6 % п-хлор-анилина и 25 4 % 4, 4 -дихлоразоксибензола, при восстановлении 3 5-дихлорнитробензола - 42 5 % 3 5-дихлоранилина и 38 7 % 3 5 3 5 -тетрахлоразоксибензола. Основным недостатком восстановления галогеннитробензолов этим способом является образование большого количества отходов производства и сложность их обезвреживания и утилизации. Отрицательной стороной указанного процесса также является невозможность получения о - и n - галогенанилинов. Восстановление галогеннитробензолов сероводородом в растворе пиридина вообще не может иметь прикладного значения и носит сугубо препаративный характер. [39]
Изменение температуры в интервале 160 - 220 С при постоянном соотношении реагентов ( 1: 7) и концентрации аммиака 15 % приводит к тому, что с увеличением времени реакции содержание амина в сухом твердом продукте, а также выход амина растет, достигая максимума для температуры 180 за 12 - 13 часов, для 200 за 9 - 10 часов и для 220 за 3 - 4 часа. Максимум для температуры 160 не установлен и при продолжительности реакции 22 часа. [40]
Изменение температуры в интервале 160 - 220 С / при постоянном соотношении реагентов ( 1: 7) и концентрации аммиака 15 % приводит к тому, что с увеличением времени реакции содержание амина в сухом твердом продукте, а также выход амина растет, достигая максимума для температуры 180 за 12 - 13 часов, для 200 за 9 - 10 часов и для 220 за 3 - 4 часа. Максимум для температуры 160 не установлен и при продолжительности реакции 22 часа. [41]
Повышению выходов аминов способствует введение в реакционную смесь небольших количеств хлорного железа, вероятно, активирующего катализатор. [42]
К водному щелочному р-ру гипогалогенита прибавляют амид: послед, нагревание до 40 - 80 С завершает р-цию. Для увеличения выхода аминов из амидов высших жирных к-т р-цию проводят в спиртовом р-ре. Образующиеся при этом уретаны легко гидролизуются в амины. [43]
Некоторым доказательством в пользу этой схемы может служить образование анилина при восстановлении ацетанилида и цикло-гексанона - при восстановлении N-бензоилциклогексиламина и N-ацетилциклогексиламина. Вследствие того что выход аминов, получаемых при восстановлении амидов карбоновых кислот, является плохим, этот метод еще не может иметь в настоящее время практического значения. [44]
Оксимы, как правило, нестойки в воде и частично гидролизуются на альдегид ( или кетон) и гидроксиламин. Эта побочная реакция приводит к снижению выхода амина. Нитрозосоединения обычно легко восстанавливаются при потенциале восстановления нитросоединений до алкил-гидроксиламинов ( III); последние устойчивы и не восстанавливаются дальше. Таким образом, от скорости реакции перегруппировки Нитрозосоединения в оксим зависит соотношение между амином и алкилгидроксиламином, образующимися в результате электровосстановления. [45]
Страницы: 1 2 3 4