Выход - амин
Cтраница 4
Оксимы, как правило, нестойки в воде и частично гидролизуются на альдегид ( или кетон) и гидроксиламин. Эта побочная реакция приводит к снижению выхода амина. Нитрозосоединения обычно легко восстанавливаются при потенциале восстановления нитросоединений до алкил-гидроксиламинов ( III); последние устойчивы и не восстанавливаются дальше. Таким образом, от скорости реакции перегруппировки нитрозосоединения в оксим зависит соотношение между амином и алкилгидроксиламином, образующимися в результате электровосстановления. [46]
 |
Выход продуктов реакции Гофмана для амидов. [47] |
Ранее реакция Гофмана не рассматривалась как реакция, пригодная для аналитических целей, по двум причинам: во-первых, ее оценивали как чисто синтетический метод, во-вторых, образующийся амин не всегда получался с количественным выходом. В табл. 3.16 приведены данные о выходе выделенного амина [36] в сравнении с выходом карбоната бария. Из этих данных видно, что как для ароматических, так и для алифатических амидов амин и карбонат получаются с превосходным выходом. Однако в некоторых случаях, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы, образование карбоната протекает количественно, тогда как выход амина низок. Хлорацет-амид оказался единственным соединением, для которого карбонат бария образуется с низким выходом. [48]
Процесс рекомендуется вести при температуре 40 - 50 С. Дальнейшее повышение температуры может привести к снижению выхода амина вследствие протекания нежелательных побочных реакций. [49]
Страницы: 1 2 3 4