Выход - карбинол
Cтраница 1
Выход карбинола составляет 42.5 %, считая на вошедший в реакцию этиловый эфир пирослизевой кислоты. [1]
Гриньяра существенно увеличивает выход карбинола. [2]
При наличии стерических затруднений выход карбинола снижается. [3]
При реакции с бензтропоном ( выход карбинола 26 %), возможно, побочно образуется примесь продуктов 1 4-присоединения. [4]
Хлорацетиленид лития с высоким выходом конденсируется с формальдегидом ( выход карбинола 76 %), с пропионовым альдегидом ( 79 %) и кап-риловым альдегидом ( 78 %) [58, 59] ( свойства хлорацетиленида лития приведены на стр. [5]
Не всегда, однако, более пространственно затрудненный кетон дает худший выход карбинола. Так, камфора реагирует с галоидным метилмаг-нием гораздо хуже, чем фенхон, образуя метилборнеол лишь с плохим выходом и вовсе не дает нормальной реакции с гомологами этого магнийоргани-ческого соединения. В то же время фенхон с йодистым метил-магнием реагирует вполне нормально. В значительной мере это объясняется енолизацией камфоры, тогда как фенхон к енолизации неспособен. [6]
В присутствии едкого кали, а также при более продолжительном нагревании смеси выход карбинола XVI невелик. [7]
Увеличение количества фосгена по отношению к литииорганическому соединению увеличивает выход кетона и уменьшает выход карбинола. Реакции проводят, прибавляя профильтрованный раствор 0 1 моля RLi ( R С Н5, о - СН3С Н4, т - СН3С Н4, р - СН3С Н4 и С4Н9) по каплям при температуре от - 70 С до - 60 С к раствору 0 05 моля фосгена в 50 мл эфира перемешивают 2 часа и разлагают 50 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия при 20 С. [8]
 |
ЭПР-спектр радикала Г. [9] |
Взаимодействие тг-магнийбромтолана также идет с большим трудом и только при увеличении времени реагирования до 6 суток ( при 20 - 40 С) выход карбинола увеличивается до 71 %, считая на образовавшийся реактив Гриньяра. [10]
Фенилендиамин следует использовать хорошего качества, так как при проведении синтеза с техническим диамниом требуется многократная очистка продукта кипячением с новыми порциями активированного угля, что значительно уменьшает выход карбинола. [11]
Очень часто при синтезе, особенно вторичных спиртов, к реакционной смеси прибавляют небольшие количества алифатических спиртов, которые, выполняя роль переносчиков ионов калия от щелочи к ацетилену, - повышают выход карбинола. До сих пор не существует единого мнения о качестве применяемого КОН, о допустимом количестве воды, содержащейся в нем, и о роли других примесей. [12]
На основании некоторых моих прежних наблюдений нам удалось осуществить реакцию присоединения ацетилена к ацетону; сравнительно со способом Мерлинга этот способ получения карбинола показал существенные преимущества, так как вместо дорогого амида натрия здесь идет дешовое едкое кали, которое регенерируется н может быть многократно пущено в повторные реакции, а выход карбинола, рассчитанный на взятый в реакцию ацетон, доходил до 75 % вместо максимального выхода в 35 %, достигаемого по способу Мерлинга. [13]
Исходный поли-п-стириллитий получают обменом брома на литий ( см. гл. Выход полимерного карбинола не указан. [14]
По окончании реакции проводится омыление алкоголята водой, причем реакционная масса разбавляется водой до получения примерно 30 % - ного раствора едкого кали. При разбавлении реакционной массы образуются два слоя: нижний слой-водный раствор едкого кали-направляется на регенерацию, верхний слой-эфирный раствор диметилацетиленилкарбинола с незначительным содержанием едкого кали; эфирный раствор после нейтрализации уксусной кислотой и отгонки эфира и ацетона ректифицируется для выделения очищенного карбинола. Выход карбинола составляет 75 % от теоретического. В качестве побочных продуктов на этой стадии процесса образуются гликоль ( тет-раметилбутиндиол) и окись мезитила. [15]
Страницы: 1 2