Cтраница 2
Раствор магнийорганического соединения должен быть освобожден от невошедшего в реакцию металлического магния, иногда вредно действующего, или осторожной декантацией, или быстрым фильтрованием через стеклянную вату или стеклянный фильтр. Нужно также заботиться о том, чтобы разложение реакционной смеси льдом или ледяной водой проходило без сколько-нибудь значительного повышения температуры. Присутствие лишнего металлического магния может резко понизить выход карбинола [66] и привести к образованию побочных продуктов. [16]
Если вводить при комнатной температуре в триэтилалюми-ний углекислый газ, то последний поглощается жидкостью с выделением тепла. Если благодаря охлаждению установить температуру 30 - 40 и реакцию довести до конца, то получается три-этилкарбинол с высоким выходом в пересчете на поглощенный углекислый газ, а также совсем небольшое количество пропио-новой кислоты. При этом реагирует лишь одна алкильная группа, и соответственно этому выход карбинола также высок. [17]
Дело в том, что пока известно ограниченное число хорошо воспроизводимых способов получения этинилмагнийбромида без применения давления. Когда же проводят реакции с использованием дк ( магнийбром) ацетилена, вводя в реакционную смесь полуэквивалентные количества индивидуального карбонильного соединения [263--267] или его смеси ( 1: 1) со спиртом [268], то выход ожидаемых карбинолов составляет, как правило, 20 - 30 % и избежать образования соответствующих ацетиленовых гликолей все равно не удается. [18]
В реакциях с ароматическими литийорганиче-скими соединениями к высокому выходу третичных карбинолов приводят алифатические кетоны и дикетоны. Большое значение для синтеза олигофе-нов и ароматических соединений разветвленного строения имеют, как промежуточная стадия [ конденсации ароматических моно - и дилитиевых соединений с циклогексаноном, циклогексеноном и циклическими дикетонами, а также их разнообразными замещенными аналогами. Присоединение ароматических литийорганических соединений к а Р - ненасыщенным кетонам в 1 2-положение дает возможность успешно применить ароматические соединения лития при синтезе полиенов ( см. гл. В случае стерических затруднений для подхода ArLi к карбонильной группе отмечено снижение выхода карбинола. Конденсации ароматических 9оединений лития с гетероциклическими кетонами применяют при синтезе изопромедола и а-промедола, а также и других соединений, используемых как обезболивающие препараты. [19]