Выход - меллитовая кислота
Cтраница 2
По ряду от иллинойского угля до естественного графита наблюдается общее увеличение выхода меллитовой кислоты с возрастанием степени обуглероживания. [16]
 |
Влияние стадии метаморфизма. [17] |
По составу продуктов окисления делается вывод об ароматической природе углей, а увеличение выхода меллитовой кислоты считают следствием возрастания степени конденсированное гумусовых углей в процессе метаморфизма и при пиролизе. [18]
При рассмотрении результатов окисления угля пмттсбургского пласта и полученных из него коксов при температурах 500, 700 и 1000 можно видеть значительное увеличение выхода меллитовой кислоты из кокса, полученного при 700, по сравнению с выходом, из исходного угля, однако различие между выходами этой кислоты из коксов, полученных при 700 и 1000, невелико. Быстрое увеличение выхода меллитовой кислоты при повышении темпера туры до 700 может происходить не только благодаря образованию конденсированной карбоциклической структуры из алифатической и гетероциклической структур, но также и благодаря превращению гидроароматических колец в ароматические при потере водорода. [19]
Поскольку данные элементарного состава и отношения к пиролизу указывают скорее на уменьшение, чем на увеличение количества алифатических соединений у высших членов ряда ( совсем не содержатся в графите), то наиболее приемлемое объяснение увеличения выхода меллитовой кислоты с повышением степени обуглероживания заключается в том, что увеличение это отражает повышение количества конденсированных карбоциклических структур у высших членов ряда. [20]
Выход меллитовой кислоты из каменного угля и коксов, полученных из него при разной температуре ( 500, 700 и 1000 С), растет от угля ( 5 5 %) к полукоксу, полученному при 500 С ( 11 9 %), и среднетемпературному коксу, полученному при 700 С ( 24 1 %), но выход меллитовой кислоты из коксов, полученных при 1000 С. [21]
При рассмотрении результатов окисления угля пмттсбургского пласта и полученных из него коксов при температурах 500, 700 и 1000 можно видеть значительное увеличение выхода меллитовой кислоты из кокса, полученного при 700, по сравнению с выходом, из исходного угля, однако различие между выходами этой кислоты из коксов, полученных при 700 и 1000, невелико. Быстрое увеличение выхода меллитовой кислоты при повышении темпера туры до 700 может происходить не только благодаря образованию конденсированной карбоциклической структуры из алифатической и гетероциклической структур, но также и благодаря превращению гидроароматических колец в ароматические при потере водорода. [22]
Выход меллитовой кислоты при окислении азотной кислотой или перманганатом калия может служить мерой степени ароматической конденсации. Высококонденсированные ядра ( минимум 18 атомов углерода) являются единственными источниками меллитовой кислоты. Однако и они дают выход меллитовой кислоты далеко не теоретический, так как наряду с окислением в мелли-товую кислоту происходит полное окисление до углекислоты. Согласно сказанному целлюлоза, торф, лигнит при окислении не дают меллитовой кислоты, бурые угли - только очень незначительное количество ее. Ничтожные выходы меллитовой кислоты при окислении бурого угля указывают на то, что хотя в его структуре имеются конденсированные ароматические ядра, но большинство из них содержит меньше 18 атомов углерода. [23]
По данным Kent [32], при последовательном окислении каменных углей сначала азотной кислотой, а затем перманганатом калия в щелочной среде образуется до 4 - 5 % меллитовой кислоты. Гораздо больше ее получается при окислении антрацита ( до 17 %) и коксов ( до 20 %), Количество бензолкарбоновых кислот увеличивается при повышении стадии метаморфизма, а выход щавелевой кислоты уменьшается. При повышении температуры окисления до 270 С возрастает и выход меллитовой кислоты. [24]
Страницы: 1 2