Выход - дикарбоновая кислота
Cтраница 2
При нагревании щелочных солей ароматических монокарбоновых кислот под давлением углекислого газа в расплаве цианата калия в присутствии углекислого калия, катализатора ( соли кадмия, цинка и др.) и веществ, связывающих воду ( карбиды, нитриды и бориды металлов), наряду с диспропорционированием наблюдается прямое карбоксилиро-вание солей монокарбоновых кислот. В связи с этим выход дикарбоновых кислот в подобных условиях может превышать теоретически возможный для процесса диспропорционирования. [16]
В патенте [26] описан процесс окисления нафтенов также двуокисью азота в присутствии кислорода. На примере окисления трет-бутилциклогексана авторы показали, что на выход дикарбоновой кислоты благоприятно влияют добавки смеси уксусной и серной кислот. [17]
С выход полезных продуктов возрастает. Это связано с повышением выхода циклогексанола и гидроперекиси циклогексила и со снижением выхода дикарбоновых кислот. С повышением температуры до 180 С выход полезных продуктов почти не меняется. Однако изменяется состав побочных продуктов-снижается выход дикарбоновых кислот и возрастает содержание монокарбоновых кислот. [19]
С повышением температуры сверх 180 С увеличивается скорость окисления, но снижается суммарный выход кислот и выход дикарбоновых кислот d - Сю. Давление до 15 кгс / см2 ( 1 47 МН / м2) не влияет на выход дикарбоновых кислот, но существенно влияет на скорость окисления. Выше 15 кгс / см2 ( 1 47 МН / м2) скорость окисления не зависит от давления. [20]
Лучшие результаты получены при 120 - 175 С и давлении 1 96 - 3 92 МПа; выход сырых дикарбоновых кислот состарил 25 % на загруженные и 59 5 - 65 5 % на прореагировавшие оксикислоты. Из смеси дикарбоновых кислот выделены адипиновая, глутаровая, янтарная, пимелиновая и пробковая кислоты. [21]
Автор этого метода В. К. Цисковский указывает, что после усовершенствования процесса выход жирных спиртов состава С7 - Сго был увеличен до 83 - 86 % на израсходованный парафин. Выход дикарбоновых кислот состава С4 и выше достигает 70 % на израсходованный парафин. [22]
Реакция проводится в среде инертных растворителей, преимущественно уксусной кислоты, с использованием в качестве Катализаторов солей кобальта. Уксусная кислота берется в количестве 2 - 5 молей на I моль циклогексана. С увеличением концентрации циклогексана в растворителе уменьшается выход дикарбоновых кислот; с уменьшением концентрации выход растет, но до определенного предела. Соль кобальта обычно имеет анион, соответствующий кислоте, являющейся растворителем, поэтому она может быть приготовлена путем растворения окиси кобальта в растворителе. Увеличение концентрации катализатора выше этого предела не повышает выход кислот. В начале реакции окисления наблюдается индукционный период, который колеблется от 0 5 до 3 час. Инициатор добавляют в количестве 0 3 - 3 вес. [23]
Роль реакций ( 4) и ( 5) в процессе, проходящем при повышенной температуре, по-видимому, невелика. Циклогек-силнитрит, образующийся по реакции ( 3), через циклогекса-нол превращается в смесь дикарбоновых кислот. Поэтому при более высоких концентрациях двуокиси азота повышается выход дикарбоновых кислот. [24]
При повышенной температуре одновременно с экстракцией идет кислотный гидролиз плохо растворимых эфиров, что повышает выход дикарбоновых кислот. Водный экстракт, содержащий 30 - 35 % органических веществ, в том числе 20 - 25 % дикарбоновых кислот, разделяют в вакууме на монокарбоновые кислоты GI - 4 ( водный раствор) и сырые обезвоженные дикарбоновые кислоты. Выделенные дикарбоновые кислоты очищают перегонкой в вакууме и перекристаллизацией. Выход дикарбоновых кислот достигает 70 % и выше от израсходованного парафина. [25]
Окислением н-парафинов состава Сн - 20 могут быть получены также и алифатические дикарбоновые кислоты 4 - Сю. Окисление жидких парафинов проводят при 140 - 180 С и давлении 0 6 - 4 МПа. При температуре 180 С преимущественным продуктом реакции является янтарная кислота. Выход дикарбоновых кислот ( от янтарной до себациновой) при 140 С составляет 70 % в расчете на израсходованное сырье. [26]
Суммарный выход дикарбоновых кислот превышал 60 в расчете на прореагировавший циклогексан, причем 70 - 80 смеси составляла адипиновая кислота. В процессе окисления вначале образуются циклогексанол и циклогексанон, которые при дальнейшем окислении превращаются в дикарбоновые кислоты. Без катализатора выход дикарбоновых кислот незначителен, так как в этом случае реакция останавливается на стадии образования циклорвкеа-нола и циклогексанона. [27]
С выход полезных продуктов возрастает. Это связано с повышением выхода циклогексанола и гидроперекиси циклогексила и со снижением выхода дикарбоновых кислот. С повышением температуры до 180 С выход полезных продуктов почти не меняется. Однако изменяется состав побочных продуктов-снижается выход дикарбоновых кислот и возрастает содержание монокарбоновых кислот. [28]
При окислении сапропелита Будаговского месторождения кислородом воздуха в щелочной среде выход экстракта достигает 25 % на сапропелит. В нем идентифицированы декарбоновые кислоты в виде диметиловых эфиров жирного ряда от 4 до С9 и щавелевая кислота. Среди летучих обнаружены кислоты от уксусной до капроновой. При окислении сапропелита азотной кислотой ( 56 %) при 105 - 110 С образуются растворимые в кислой среде вещества, представленные в основном смесями дикарбоновых кислот жирного ряда С4 - Сю - При окислении сапропелита 30 % - ной азотной кислотой по методу Института химии АН ЭССР выход дикарбоновых кислот составляет 97 % от сухой беззольной массы. В виде готовой продукции получается 3 3 % янтарной кислоты и 28 % дикарбоновых кислот, пригодных для производства пенополиуретанов. [29]
Колосюк и Гриненко [333-336] окисляли азотной кислотой кубовый остаток после ректификации синтетических жирных кислот. Остаток, являющийся отходом производства синтетических жирных кислот, на 80 состоит из жирных кислот, имеющих 20 и более атомов углерода; 4 оксикислот, остальное - полимерные соединения и продукты конденсации. При увеличении продолжительности окисления выход дикарбоновых кислот падает. Смесь дикарбоновых кислот на 80 состоит из адипиновой кислоты. [30]
Страницы: 1 2