Cтраница 2
Сравнение азотной кислоты и двуокиси азота как нитрующих агентов при соответствующих оптимальных температурах показывает, что в случае азотной кислоты выход нитропарафинов по азоту и образование олефинов, альдегидов и кетонов являются более высокими, чем с четырехокисью азота, а выход нитропарафинов по исходному углеводороду и образование окислов углерода - более низкими. При использовании НМОз снижается также время контакта, необходимое для достатонно полного завершения процесса. [16]
Сравнение азотной кислоты и диоксида азота как нитрующих агентов при соответствующих оптимальных температурах показывает, что в случае азотной кислоты выход нитропарафинов по азоту и образование олефинов, альдегидов и кетонов являются более высокими, чем с четырехоксидом азота, а выход нитропарафинов по исходному углеводороду и образование оксидов углерода - более низкими. При использовании HN03 снижается также время контакта, необходимое для достаточно полного завершения процесса. [17]
В результате впфомшш получены следующие продукты: 1 - 2 -, Злтатропеитшим ( с выходом 65 % от общего количества нитропарафинов), 1-нитробу ан, 1-иитро-пропан, нйтроэтан и нитрометаш 0 5щий выход нитропарафинов иа азотную кислоту, вступившую. [18]
Сравнение азотной кислоты и диоксида азота как нитрующих агентов при соответствующих оптимальных температурах показывает, что в случае азотной кислоты выход нитропарафи-нов по азоту и образование олефинов, альдегидов и кетонов являются более высокими, чем с диоксидом азота, а выход нитропарафинов по исходному углеводороду и образование оксидов углерода - более низкими. При использовании HNOa снижается также время контакта, необходимое для достаточно полного завершения процесса. [19]
Сравнение азотной кислоты и двуокиси азота как нитрующих агентов при соответствующих оптимальных температурах показывает, что в случае азотной кислоты выход нитропарафинов по азоту и образование олефинов, альдегидов и кетонов являются более высокими, чем с четырехокисью азота, а выход нитропарафинов по исходному углеводороду и образование окислов углерода - более низкими. [20]
Сравнение азотной кислоты и двуокиси азота как нитрующих агентов при соответствующих оптимальных температурах показывает, что в случае азотной кислоты выход нитропарафинов по азоту и образование олефинов, альдегидов и кетонов являются более высокими, чем с четырехокисью азота, а выход нитропарафинов по исходному углеводороду и образование окислов углерода - более низкими. При использовании НМОз снижается также время контакта, необходимое для достатонно полного завершения процесса. [21]
Сравнение азотной кислоты и диоксида азота как нитрующих агентов при соответствующих оптимальных температурах показывает, что в случае азотной кислоты выход нитропарафинов по азоту и образование олефинов, альдегидов и кетонов являются более высокими, чем с четырехоксидом азота, а выход нитропарафинов по исходному углеводороду и образование оксидов углерода - более низкими. При использовании HN03 снижается также время контакта, необходимое для достаточно полного завершения процесса. [22]
Количество образовавшихся нитропарафинов определяется условиями процесса. С увеличением температуры выход нитропарафинов сначала резко возрастает, затем начинает падать вследствие быстрого их разложения. [23]
Газофазное нитрование низших парафинов осуществляют в основном парами азотной кислоты ( мольное соотношение парафина и кислоты от 2: 1 до 15: 1) при 350 - 500 С и 0 1 - 1 5 МПа. Время реакции 0 1 - 5 с; выход нитропарафинов составляет 40 - 80 % в расчете на азотную кислоту. Процесс ведут в колонных аппаратах адиабатического типа или в трубчатых реакторах. [24]
При нитровании и-додекана 99 % - или 65 % - ной азотной кислотой в продуктах реакции содержится 38 - 40 % мононитрододекана, 13 - 15 % поли-нитрододеканов и всего 2 % продуктов окисления. Разрыва углеродной цепи не наблюдается. Выход нитропарафинов на азотную кислоту составляет 65 % и около 20 - 25 % ее разлагается на окислы азота, которые могут быть регенерированы и использованы. Помимо азотной кислоты в аналогичных условиях можно применять с тем же успехом окислы азота. Образовавшиеся нитропарафины отделяются от исходного углеводорода дистилляцией в вакууме. Из 2 кг додекана получается 1 кг нитропроиз-водных. [25]
На нижеследующем примере описывается этот метод: 120 частей диэтилсульфата, 120 частей нитрита натрия и 160 частей воды хорошо взбалтывают в течение 20 мин. Выход нитроэтана составляет 43 - 65 % с учетом регенерированного диалкилсульфата. Увеличение концентрации нитрита снижает выход нитропарафина. [26]
Прибавление небольших количеств карбамида, для того чтобы освободиться от окислов азота, которые могут присутствовать, в значительной мере увеличивает выходы. Обычно окисление проводят путем медленного прибавления безводного раствора трифторнадуксусной кислоты в ацетонитриле к раствору оксима в ацетонитриле, к которому в твердом виде добавлен буфер. Во время прибавления поддерживается слабое кипение; слишком быстрое прибавление или перегрев заметно уменьшают выход нитропарафина. [27]
Советскими исследователями А. В. Топчиевым и В. П. Аланией [8] была показана принципиальная возможность нитрования низших парафинов ( метана) окислами азота в присутствии небольших количеств хлора. Добавка хлора при нитровании парафинов позволяет снизить температуру реакции нитрования на 200 - 250 С. Позже Бахман [ 8а ] показал, что при нитровании пропана азотной кислотой небольшие количества кислорода и хлора способствуют повышению выхода нитропарафинов. [28]