Cтраница 1
Выход нитроспиртов снижается при использовании вторичных нитроалканов и альдегидов изостроения по сравнению с первичными нитроалканами и нормальными альдегидами. Причина, возможно, скрыта в меньшей скорости реагирования, вследствие чего аци-форма частично превращается в неактивную для реакции нитроформу. [1]
Выход нитроспиртов снижается при использовании вторичных нитроалканов и альдегидов изостроения по сравнению с первичными нитроалканами и альдегидами нормального строения. Причина, возможно, скрыта в меньшей скорости реагирования, вследствие чего аци-форма частично превращается в неактивную для реакции нитроформу. [2]
Выход нитроспиртов снижается при использовании вторичных нитроалканов и альдегидов изостроения по сравнению с первичными нитроалканами и нормальными альдегидами. Причина, возможно, скрыта в меньшей скорости реагирования, вследствие чего аци-форма частично превращается в неактивную для реакции нитроформу. [3]
По описанному способу, без указания выходов нитроспиртов, пропиоцовый и масляный альдегиды были сконденсированы с ни-трометаном, нитроэтаном, 2-нитропропаном, 1-нитробутаном и 2-нитробутаном. [4]
По описанному способу, без указания выходов нитроспиртов, пропионовый и масляный альдегиды были сконденсированы с нитро-метаном, нитроэтаном, 2-нитропропаном, 1-нитро - и 2-нитробута-ном. [5]
Более высокая температура при прибавлении альдегида или во время выдержки отрицательно сказывается на выходе нитроспирта, так как способствует образованию альдолов. По окончании реакции смесь нейтрализуется соляной кислотой, так как слабые кислоты, угольная н уксусная, образуют карбонаты и ацетаты, имеющие щелочную реакцию, а щелочь разлагает при перегонке нитроспирты. [6]
Более высокая температура при прибавлении альдегида или во время выдержки отрицательно сказывается на выходе нитроспирта, так как способствует образованию альдолов. По окончании реакции смесь нейтрализуется соляной кислотой, так как слабые кислоты, угольная и уксусная, образуют карбонаты и ацетаты, имеющие щелочную реакцию, а щелочь разлагает при перегонке нитроспирты. [7]
При использовании в качестве конденсирующих средств третичных аминов с константой основности выше 1О - 10 выход нитроспиртов увеличивается, так как третичные амины не катализируют реакцию альдольного уплотнения, а летучесть жидких аминов позволяет легко удалять их из реакционной смеси продуванием воздуха или отгонкой при низкой температуре. Для предотвращения образования нитрогликолей и дальнейшего повышения выходов нитроспир-тов автор рекомендует проводить реакцию в избытке нитропарафина. Гомогенность среды достигается применением в качестве растворителей метанола или этанола. По этому методу с высокими выходами был синтезирован ряд нитроспиртов и гликолей. [8]
При использовании в качестве конденсирующих средств третичных аминов с константой основности выше 10 - 10 выход нитроспиртов увеличивается, так как третичные амины не катализируют реакцию альдольного уплотнения, а летучесть жидких аминов позволяет легко удалять их из реакционной смеси продуванием воздуха или отгонкой при низкой температуре. Для предотвращения образования нитрогликолей и дальнейшего повышения выходов нитроспиртов автор рекомендует проводить реакцию в избытке нитропарафина. Гомогенность среды достигается применением в качестве растворителей метанола или этанола. По этому методу с высокими выходами был синтезирован ряд нитроспиртов и гликолей. [9]
Было показано, что щелочные катализаторы, стимулирующие конденсацию, одновременно способствуют образованию альдолов, снижающих выход нитроспиртов. [10]
Было показано, что щелочные катализаторы, стимулирующие конденсацию, одновременно способствуют образованию альдолов, снижающих выход нитроспиртов. [11]
Существенный недостаток описанного метода заключается в том, чтс лишь первичные нитроалканы образуют нитроспирты с высокими выходами 28 29 при использовании альдегидов изострое-ния и вторичных нитроалканов выход нитроспиртов резко падает. Большие неудобства создает также длительность проведения реакции. Известен патент на получение нитроспиртов в присутствии гидрата окиси кальция. Выход, 1-нитробутанола - 2 ( 73 %) был несколько ниже из-за образования значительного количества нитрогликоля. Осаждение катализатора в виде нерастворимых солей облегчает удаление его из реакционной смеси. [12]
Существенный недостаток описанного метода заключается в том, что лишь первичные нитроалканы образуют нитроспирты с высокими выходами 28 29 при использовании альдегидов изо-строения и вторичных нитроалканов выход нитроспиртов резко падает. Большие неудобства создает также длительность проведения реакции. Известен патент на получение нитроспиртов в присутствии гидроокиси кальция. Выход 1-нитробутанола - 2 ( 73 %) был несколько ниже из-за образования значительного количества нитрогликоля. Осаждение катализатора в виде нерастворимых солей облегчает удаление его из реакционной смеси. [13]
При использовании в качестве конденсирующих средств третичных аминов с константой основности выше 10 - 10 выход нитро-спиртов увеличивается, так как третичные амины не катализируют реакцию альдольного уплотнения, а летучесть жидких аминов позволяет легко удалять их из реакционной смеси продуванием воздуха или отгонкой при низкой температуре. Для предотвращения образования нитрогликолей и дальнейшего повышения выходов нитроспиртов автор рекомендует проводить реакцию в избытке нитроалкана. Гомогенность среды достигается применением в качестве растворителей метанола или этанола. Температура экзотермической реакции поддерживается в пределах 25 - 60 С. По этому методу с высокими выходами были синтезированы ряд нитроспиртов и нитрогликолей. [14]
При использовании в качестве конденсирующих средств третичных аминов с константой основности выше 10 - 10 выход нитроспиртов увеличивается, так как третичные амины не катализируют реакцию альдольного уплотнения, а летучесть жидких аминов позволяет легко удалять их из реакционной смеси продуванием воздуха или отгонкой при низкой температуре. Для предотвращения образования нитрогликолей и дальнейшего повышения выходов нитроспиртов автор рекомендует проводить реакцию в избытке нитропарафина. Гомогенность среды достигается применением в качестве растворителей метанола или этанола. По этому методу с высокими выходами был синтезирован ряд нитроспиртов и гликолей. [15]