Выход - нитроспирт
Cтраница 2
Для достижения максимального выхода реакционную смесь выдерживают несколько дней при 30 - 35 С. Более высокая температура при добавлении альдегида или во время выдержки отрицательно сказывается на выходе нитроспирта, так как способствует образованию альдолов. По окончании реакции смесь нейтрализуется соляной кислотой, так как слабые кислоты ( угольная и уксусная) образуют карбонаты и ацетаты, имеющие щелочную реакцию, а щелочь разлагает при перегонке нитро-спирты. [16]
Хесс 22 - 26 получили большое число нитроспиртов взаимодействием нитроэтана 23 1-ни-тропропана, 2-нитропропана 24 1-нитробутана, 2 - нитробутана25 и 2-метил - 1-нитропропана с формальдегидом, ацетальдегидом и масляным альдегидом. Было показано, что щелочные катализаторы, стимулирующие конденсацию, одновременно способствуют образованию альдолов, снижающих выход нитроспиртов. [17]
Интересен способ синтеза нитроспиртов в присутствии молекулярных количеств гидроокисей щелочных металлов. К эквимолекулярной смеси нитрометана и изовалериа-нового альдегида при 30 постепенно прибавлялось эквимолекулярное количество 30 % водного раствора едкого кали, и образовавшаяся калиевая соль нитроспирта разлагалась разбавленной соляной кислотой; выход нитроспирта не указан. [18]
Важно, чтобы в момент образования аци-формы в реакционной смеси находилось эквимолекулярное количество альдегида. При недостатке альдегида ацм-форма переходит в нормальную неактивную форму. Естественно, что выход нитроспирта при этом снижается. [19]
Важно, чтобы в момент образования aqw - формы в реакционной смеси находилось эквимолекулярное количество альдегида. При недостатке альдегида аци-форма переходит в нормальную неактивную форму. Естественно, что выход нитроспирта при этом снижается. Избыток альдегида приводит к потерям за счет образования побочных продуктов. Гидросульфит натрия может быть заменен любым другим реагентом кислого характера, способным вытеснить нитроловую кислоту из ее натриевой соли, но не оказывающим на нее разрушительного действия, например слабыми кислотами - угольной или уксусной. [20]
 |
Выход 3-нитроспиртов з зависимости от основности ионообменных смол. [21] |
Важно, чтобы в момент образования а ы-формы в реакционной смеси находилось эквимолекулярное количество альдегида. При недостатке альдегида аг и-форма переходит з нормальную неактивную форму. Естественно, что выход нитроспирта при этом снижается. [22]
Интересен способ синтеза нитроспиртов в присутствии молекулярных количеств гидроокисей щелочных металлов. Валем 31 при получении 2-метил - 5-ни-тропентанола - 4 конденсацией нитрометана с изовалериановым альдегидом. К эквимолекулярной смеси нитрометана и изовале-рианового альдегида при 30 С постепенно прибавлялось эквимолекулярное количество 30 % водного раствора гидроокиси калия, и образовавшаяся калиевая соль нитроспирта разлагалась разбавленной соляной кислотой; выход нитроспирта не указан. [23]
Страницы: 1 2