Выход - пинакон
Cтраница 1
Выход пинакона в значительной степени зависит от природы карбонильного соединения. Ароматические альдегиды и кетоны образуют пинаконы с высоким выходом. Алифатические кетоны ( исключая ацетон) образуют пинаконы лишь в незначительных количествах. Различие в выходах димерных продуктов при восстановлении алифатических и ароматических кетонов обусловлено тем, что механизм их восстановления различен. [1]
Выход пинакона может быть увеличен за счет уменьшения количества образующегося спирта, если вместо амальгамы алюминия или магния пользоваться амальгамой натрия. Гомологи ацетона ведут себя аналогично. Восстановление альдегидов в некоторых условиях также может привести к образований такого рода соединений. При восстановлении бензальдегида натрием в спирте или амальгамой магния получается смесь гидробензоина и изо-гидробензоина. [2]
Выход пинакона может быть увеличен за счет уменьшения количества образующегося спирта, если вместо амальгамы алюминия или магния пользоваться амальгамой натрия. Гомологи ацетона ведут себя аналогично. Восстановление альдегидов в некоторых условиях также может привести к образованию такого рода соединений. При восстановлении бензальдегида натрием в спирте или амальгамой магния получается смесь гидробензоина и изо-гидробензоина. [3]
Наиболее простым и надежным способом, позволяющим получить воспроизводимый выход пинакона до 50 - 60 %, является электролиз ацетона на губчатом цинковом [82-84] и графитовом катодах [96, 99, 100] в растворах едкого натра. [4]
 |
Зависимость выхода пинакона при восстановлении ацетофенона от потенциала цинкового Д - и медного ( О катодов. [5] |
А / см2; по мере дальнейшего увеличения плотности тока выход пинакона уменьшается и в то же время увеличивается выход водорода и метилфенилкарбинола. [6]
Реакция должна проходить в возможно короткий срок, в противном случае выход пинакона уменьшается. Нужно, однако, следить, чтобы пары ацетона полностью конденсировались в холодильнике. [7]
Однако следует иметь в виду, что применение спиртов в качестве растворителей снижает выход димерного продукта при восстановлении алифатических кетонов. Замена части воды изопропиловым спиртом приводит к заметному снижению выхода пинакона. [9]
Важным условием является правильный выбор рН среды. Установлено, что чем выше рН среды, тем больше выход пинакона. Такая закономерность справедлива, по-видимому, только для кетонов, так как альдегиды в щелочных растворах заметно осмоляются. Таким образом, для осуществления гидродимеризации кетонов целесообразно использовать щелочные растворы. [10]
Важным условием является правильный выбор: рН среды. Установлено, что чем выше рН среды, тем больше выход пинакона. Такая закономерность справедлива, по-видимому, только для кетонов, так как альдегиды в щелочных растворах заметно осмоляются. Таким образом, для осуществления гидродимеризащщ кетонов целесообразно использовать щелочные растворы. [11]
Важным условием является правильный выбор рН среды. Установлено, что чем выше рН среды, тем больше выход пинакона. Такая закономерность справедлива, по-видимому, только для кетонов, так как альдегиды в щелочных растворах заметно осмоляются. Таким образом, для осуществления гидродимеризации кетонов целесообразно использовать щелочные растворы. [12]
Для успешного проведения реакции очень важно употреблять иод и магний в эквимольных количествах. Небольшие количества влаги, обычно присутствующие во влажных растворителях, существенно не влияют на выход пинакона. [13]
Если же диэлектрическая постоянная растворителя значительно меньше диэлектрической постоянной восстанавливаемого соединения, то его гидрированию и образованию бимолекулярного продукта будет способствовать удаление потенциала восстановления от нулевой точки катодного металла. В то же время из рис. 8 следует, что помимо отклонения потенциала восстановления ацетона от нулевых точек ртути и амальгамы натрия на выходы пинакона значительное влияние оказывает природа растворителя, это проявляется в весьма значительной разнице выходов пинакона при не очень сильном отклонении потенциала восстановления от нулевой точки. [14]
Примером применения короткозамкнутого элемента амальгама натрия-графит для электросинтеза органических соединений является восстановление ацетона до пинакона. В ФРГ запатентован процесс получения пинакона путем восстановления ацетона амальгамой натрия в разлагателе, снабженном графитовой насадкой. Как известно, при восстановлении ацетона без графита выход пинакона не превышает3 - 5 %, и основным продуктом восстановления является изопропиловый спирт. [15]
Страницы: 1 2