Выход - продукт - радиолиз
Cтраница 2
На рис. 55 приведены зависимости выхода продуктов радиолиза воды от величины ЛПЭ. Как видно, выход молекулярных продуктов радиолиза ( Н2 и Н2О2) возрастает с увеличением ЛПЭ, выход радикалов - ОН и атомов Н уменьшается; уменьшается также суммарный выход разложения воды G ( - H2O) вследствие увеличения вероятности рекомбинации - ОН Н с увеличением плотности поглощения энергии. [16]
К отклонениям от аддитивности в выходе продуктов радиолиза приводит также захват ароматическими углеводородами радикалов. [17]
Мощность поглощенной дозы у-излучения Со60 влияет на выход продуктов радиолиза кристаллогидратов ряда нитратов Для всех исследованных кристаллогидратов характерно наличие минимума на кривой, выражающей зависимость G ( NO7) от мощности дозы. [18]
Одним из основных факторов, определяющих состав и выход продуктов радиолиза, является концентрация этиленгликоля. В любой среде с увеличением концентрации этиленгликоля выход карбонильных соединений возрастает. [19]
 |
Действие излучения на ионообменные смолы ( у-лучи Со80. [20] |
Насыщение облучаемого раствора водородом приводит к резкому снижению выхода продуктов радиолиза. Большой интерес представляют опубликованные недавно данные [225] по облучению растворов, содержащих бензальдегид, пиррол, пиридин и ацетат цинка. [21]
При облучении электронами гексаметилдисилоксана под давлением кислорода 10 атм выход продуктов радиолиза снижается по сравнению с облучением в вакууме. Высокая термостабильность и устойчивость к действию брома в присутствии четыреххлористого углерода поперечных связей, образующихся в процессе облучения при высоком давлении кислорода, показывает, что эти связи не являются ни перекисными, ни связями Si - Si. Повышение температуры и увеличение мощности облучения, как было установлено [242], резко увеличивают эффективность процессов сшивания полисил-оксанов, частично за счет подавления действия кислорода, а частично в результате значительно большего повышения скорости отщепления атомов водорода по сравнению со скоростью взаимодействия радикалов, на что указывалось выше. [22]
Экспериментальные результаты по исследованию влияния суспензий окиси цинка на выход продуктов радиолиза воды при действии f - пзлучения показывают, что в этом случае протекает сенсибилизированная ZnO реакция, приводящая к образованию перекиси водорода. При действии - ( - - излучения на такие системы наблюдается, в присутствии кислорода, резкое увеличение ( в 3 - 5 раз) выхода перекиси водорода по сравнению с ее выходом в том же растворе в отсутствие ZnO. Предполагается, что увеличение выхода перекиси водорода обусловлено эффективным участием той части поглощенной энергии f - излучения, которая приводит к электронному возбуждению полупроводника - окиси цинка. [23]
Как и при радиолизе нитратов, была обнаружена зависимость выхода продуктов радиолиза от температуры прогрева облученных образцов. [24]
Хотя из общих соображений ясно, что нейтрализация ионов должна вносить вклад в выход продуктов радиолиза, прямые доказательства этого были получены сравнительно недавно в работе 181 ], где исследовалось влияние электрического поля на радиолиз метана. Полученные результаты показывают, что - - 30 % всего водорода образуется вследствие рекомбинации положительных ионов с электронами или отрицательными ионами. Последние возникают либо при взаимодействии электрона с молекулами метана е СН4 CHj Н ( или СН3 - - Н), либо за счет прямого прилипания электрона к частицам, обладающим положительным сродством к электрону. [25]
Хотя из общих соображений ясно, что нейтрализация ионов должна вносить вклад в выход продуктов радиолиза, прямые доказательства этого были получены сравнительно недавно в работе [209], где исследовалось влияние электрического поля на радиолиз метана. Полученные результаты показывают, что - 30 % всего водорода образуется вследствие рекомбинации положительных ионов с электронами или отрицательными ионами. [26]
В настоящее время крайне необходимо тщательное исследование влияния ЛПЭ и мощности дозы на радиационно-химиче-ский выход продуктов радиолиза в разнообразнейших системах. К сожалению, число таких исследований еще слишком мало. [27]
Как было сказано, одной из особенностей радиолиза смесей и растворов является неаддитивность выхода продуктов радиолиза вследствие передачи энергии, заряда или других форм взаимодействия между молекулами компонентов смесей. То же имеет место и при образовании радикалов, стабилизирующихся в твердой матрице. Например, неаддитивность была обнаружена при облучении замороженных растворов перекиси водорода в воде. Максимум выхода радикалов - НО2 ( при облучении кристаллических систем) был обнаружен для смесей с содержанием Н2О2 в пределах 50 - 60 вес. В твердых ( кристаллических) системах Н2О2 - Н2О образуется молекулярное соединение Н2О2 - 2Н2О, содержащее около 50 вес. В аморфной же твердой системе возможно образование ассоциатов различного состава. Поэтому на кривой выход радикалов - состав раствора может быть не один максимум, а наложение нескольких максимумов. [28]
Имеющиеся данные показывают, что величина общего количества поглощенной энергии заметно сказывается на выходе продуктов радиолиза углеводородов. В работе [102] было установлено, что при у-облучении этилена состав продуктов реакции не зависит от интенсивности облучения, но изменяется в зависимости от величины общей дозы. [29]
Имеющиеся данные показывают, что величина общего количества поглощенной энергии заметно сказывается на выходе продуктов радиолиза углеводородов. В работе [102] было установлено, что при - облучении этилена состав продуктов реакции не зависит от интенсивности облучения, но изменяется в зависимости от величины общей дозы. [30]
Страницы: 1 2 3 4