Cтраница 3
В ряде случаев исходную смесь первоначально подвергают лишь частичной кристаллизации ( рис. 7.5, б) путем охлаждения до некоторой температуры tK, лежащей между точками ливдиду-са и солидуса. В результате образуются твердая фаза состава CKI и жидкая состава Смь После слива оставшегося маточника процесс разделения протекает так же, как. Фракционное плавление с частичным отверждением исходной смеси позволяет несколько сократить общую продолжительность процесса разделения, но при этом выход очищенного продукта снижается по сравнению с фракционным плавлением при полном отверждении исходной смеси. [31]
В ряде случаев исходную смесь первоначально подвергают лишь частичной кристаллизации ( рис. 16.38 6) путем охлаждения до некоторой температуры / к, лежащей между точками ликвидуса и солидуса исходной смеси. После слива первичного маточника процесс разделения протекает так же, как в предыдущем варианте. Фракционное плавление с частичным отверждением исходной смеси позволяет несколько сократить общую продолжительность процесса разделения, но при этом выход очищенного продукта снижается по сравнению с фракционным плавлением при полном отверждении исходной смеси. [32]
Влияние перечисленных факторов, судя по литературным данным, исследовано недостаточно. В большинстве опубликованных работ рассматриваются лишь частные вопросы очистки отдельных веществ от примесей. Так, при исследовании процесса выделения нафталина из его фракций методом фракционного плавления [270-273] было, в частности, установлено, что с повышением конечной температуры нагрева выход очищенного продукта заметно снижается при одновременном повышении концентрации высокоплавкого компонента. В работах [274, 275] обнаружен рост степени очистки нафталина при понижении давления до 0 026 - 0 052 МН / м2 на стадии плавления, что, видимо, объясняется улучшением отделения жидких фракций при их отсосе из аппарата. [33]
Расход серной кислоты и потери при обработке слишком высоки для промышленного применения этого метода. С экономической точки зрения обработка дизельных топлив селективными растворителями кажется значительно более обещающей. Тот же автор изучал обработку продуктов крекинга сернистым газом и нашел, что дизельные индексы могут быть повышены на 30 единиц в зависимости от объемного отношения растворителя к топливу и от выходов очищенного продукта. [34]
В воронку с очищенным продуктом заливают воду в количестве, равном количеству масла. Содержимое воронки взбалтывают в течение 5 минут, после чего дают водному слою отстояться, сливают его из воронки и повторяют операцию еще раз. После этого промывают масло равным количеством содового раствора ( концентрацией 2 5 %) и, наконец, несколько раз водой до нейтральной реакции промывных вод. Воронку с очищенным маслом взвешивают и по разности определяют выход очищенного продукта, а также содержание непредельных в первоначальном погоне. [35]
Как было показано выше, в результате рассматриваемого процесса получается одна обогащенная кристаллическая фракция с концентрацией высокоплавкого компонента Ск и ряд жидких фракций с концентрациями того же компонента, последовательно возрастающими от См F ДО Ск. При этом образующиеся жидкие фракции разделяют на две части: обедненная фракция М выводится из системы, а более богатая М присоединяется к исходному расплаву. Разделение на фракции целесообразно производить так, чтобы фракция М была близка по составу к исходному расплаву. В схеме с рециркуляцией жидкой фазы выход очищенного продукта заданного состава увеличивается. [36]
Фильтрат помещают в 5-литровую колбу, снабженную механической мешалкой, охлаждают колбу до 10 в бане со льдом и прибавляют раствор 55 г ( 1 37 мол. Поддерживая температуру при 10, из капельной воронки приливают по каплям в течение 35 - 40 мин. Смесь перемешивают еще 1 час, фильтруют и фильтрат переносят в 4-литровый стакан. Твердый осадок ( примечание 5) отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой и раскладывают слоем для высушивания. Поглотившемуся растворителю дают испариться и окончательно сушат продукт в вакуум-эксикаторе над серной кислотой. Выход очищенного продукта с температурой плавления 77 - 80 составляет 135 - 150 г ( 65 - 72 % теоретич. [37]
Фильтрат помещают в 5-литровую колбу, снабженную механической мешалкой, охлаждают колбу до 10 в бане со льдом и прибавляют раствор 55 г ( 1 37 мол. Поддерживая температуру при 10, из капельной воронки приливают п каплям в течение 35 - 40 мин. Смесь перемешивают еще 1 час, фильтруют и фильтрат переносят в 4-литровый стакан. Твердый осадок ( примечание 5) отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой и раскладывают слоем для высушивания. Поглотившемуся растворителю дают испариться и окончательно сушат продукт в вакуум-эксикаторе над серной кислотой. Выход очищенного продукта с температурой плавления 77 - 80 составляет 135 - 150 г ( 65 - 72 % теоретич. [38]
Октахлорциклопентен получают хлорированием гексахлорциклопентадиена в присутствии хлористого алюминия. Через перемешиваемую смесь гексахлорциклопентадиена ( 273 г) и безводного хлористого алюминия ( 4 г) быстро пропускают газообразный хлор. Температуру экзотермической реакции поддерживают в пределах 40 - 45 С смесью льда и воды. Когда температура понизится до 5 C, реакцию заканчивают. Смесь промывают теплой водой и очищают кристаллизацией из этилового спирта. Выход очищенного продукта составляет 95 - 98 % ( 328 - 338 г) от теоретического, его температура плавления 39 С. [39]
По мнению некоторых авторов12, наиболее целесообразно применять двуокись углерода. Образующийся при этом карбонат натрия ( в противоположность сульфату и хлориду натрия) не оказывает высаливающего действия на динатриевые производные дифенилолпропа-на, вследствие чего происходит более полное их разложение. При использовании двуокиси углерода процесс ведут так. После полного растворения дифенилолпропана в щелочи раствор выдерживают 1 ч при 20 - 25 С для обеспечения полноты реакции образования динатриевых производных дифенилолпропана, фильтруют от нерастворимых примесей и барботируют через фильтрат двуокись углерода до полной нейтрализации щелочи. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают холодной водой до нейтральной реакции. Выход очищенного продукта составляет 92 % в расчете на загруженный дифенилолпропан. [40]
При большом содержании непредельных углеводородов в продуктах пиролиза легкое масло обрабатывают серной кислотой в количестве 10 % ( но не более 20 %) от массы масла. Указанное количество кислоты разделяют на три порции и обработку масла кислотой производят в три приема. Вначале масло обрабатывают половинным количеством кислоты. Наконец, вводят в воронку последнюю порцию кислоты и производят заключительную обработку масла. Когда непредельные углеводороды будут полностью отделены, масло промывают и нейтрализуют. При промывке и нейтрализации легкого масла в делительную воронку с очищенным продуктом заливают воду в количестве, равном количеству масла. Содержимое воронки взбалтывают в течение 5 мин, после чего дают водному слою отстояться, сливают его из воронки и повторяют операцию еще раз. После этого промывают масло таким же количеством 2 % - ного содового раствора и, наконец, несколько раз водой до нейтральной реакции промывных вод. Воронку с очищенным маслом взвешивают и по разности определяют выход очищенного продукта, а также содержание непредельных углеводородов в первоначальном погоне. [41]
При большом содержании непредельных углеводородов в продуктах пиролиза легкое масло обрабатывают серной кислотой в ко-личестве 10 / 6 ( и до 20 %) от массы масла. Указанное количество кислоты разделяют на три порции и обработку масла кислотой производят в три приема. Вначале масло обрабатывают половинным количеством кислоты. После отстаивания и спуска первой порции гудрона в воронку добавляют вторую порцию кислоты ( одну четверть от общего ее количества) и масло обрабатывают так же, как и раньше. Наконец, вводят в воронку последнюю порцию кислоты и производят заключительную обработку масла. Когда непредельные углеводороды будут полностью отделены, масло промывают и нейтрализуют. При промывке и нейтрализации легкого масла в делительную воронку с очищенным продуктом заливают воду в количестве, равном количеству масла. Содержимое воронки взбалтывают в течение 5 мин, после чего дают водному слою отстояться, сливают его из воронки и повторяют операцию еще раз. После этого промывают масло таким же количеством 2 % - ного содового раствора и, наконец, несколько раз водой до нейтральной реакции промывных вод. Воронку с очищенным маслом взвешивают и по разности определяют выход очищенного продукта, а также содержание непредельных углеводородов в первоначальном погоне. [42]
После разложения амальгамы перемешивание прекращают и отделяют ртуть. Три раствора объединяют и разбавляют пятью объемами метанола. Выпавшие соли отфильтровывают и промывают метанолом. Фильтраты концентрируют до 15 мл при пониженном давлении и снова обрабатывают метанолом для удаления солей. Элюат и промывные воды объединяют, концентрируют при пониженном давлении до 6 мл и смешивают с 0 750 г носителя. Раствор обесцвечивают, фильтруя через слой кизельгура и активированного угля, а затем лиофи-лизуют. Сироп растворяют в 0 5 мл спирта, добавляют смесь этанола и изоамилового спирта до появления мути, вносят в раствор затравку и выдерживают примерно 5 суток в холодильном шкафу. Маточный раствор отбирают капиллярной пипеткой, продукт промывают спиртом и сушат хлористым кальцием. Неочищенный продукт растворяют в нескольких каплях воды и смешивают с одной каплей уксусной кислоты. Раствор обесцвечивают, фильтруя через активированный уголь, и упаривают в вакууме. Сироп растворяют в спирте, упаривают и кристаллизуют так, как это описано выше. Выход очищенного продукта 0 540 г. Почти вся активность неочищенного продукта регенерируется после перекристаллизации маточного раствора с носителем. [43]