Выход - радикал
Cтраница 3
 |
Выход радикалов из к-тридекана ( методика с иодидом трития. [31] |
Относительно оеы его выхода радикалов, равного 5 0 / 100 эв. [32]
Идентификация и определение выходов радикалов в т-облученном бензоле / / Докл. [33]
Соответствие между величинами выхода радикалов и продуктов радиолиза углеводородов различного строения наблюдается в основном лишь для газообразных продуктов. [34]
Соответствие между величинами выхода радикалов и продуктов радиолиза углеводородов различного строения наблюдается в основном лишь для газообразных продуктов. Если же сопоставить величины G ( R) и выход в расчете на превращенные исходные молекулы углеводородов, то можно убедиться, что такого соответствия не имеется. Так, величины G ( R) для бензола и циклогекса а различаются в 9 - 10 раз, в то время как G ( - М) исходных молекул отличаются всего лишь в 2 раза ( см. стр. [35]
Соответствие между величинами выхода радикалов и продуктов радиолиза углеводородов различного строения наблюдается в основном лишь для газообразных продуктов. Бели же сопоставить величины G ( R) и выход в расчете на превращенные исходные молекулы углеводородов, то можно убедиться, что такого соответствия не имеется. Так, величины G ( R) для бензола и циклогексана различаются в 9 - 10 раз, в то время как G ( - М) исходных молекул отличаются всего лишь в 2 раза ( см. стр. [36]
Величина бр представляет собой выход радикалов при разложении одной гидроперекисной группы под действием света. [37]
 |
Зависимость периода индукции окисления полипропилена от концентрации компонентов и состава их смеси при температуре 200 и давлении кислорода 200 ми рт. ст.. [38] |
При наличии разрушителя гидроперекиси выход радикалов резко уменьшается и увеличивается синергический эффект. Если сильный ингибитор, например бисфенол или диамин, при взаимодействии с гидроперекисью связывают в клетке оба свободных радикала, то в присутствии разрушителя гидроперекиси синергический эффект должен отсутствовать или будет небольшим. Однако, как шдно из рис. 4 и 5, оисфенол и тиобисфвнол с дЛТДП обнаруживают значительный синергический эффект. Следовательно, бисфенолы связывают в клетке не все свободные радикалы, образующиеся при распаде гидроперекиси. [39]
В алифатических угле водородах выход радиолитически образованных радикалов G ( R) может измеряться на основе уменьшения концентрации акцепторов радикалов. В ароматических системах, однако, растворитель очень быстро взаимодействует с реакционноспособными радикальными продуктами, давая продукты присоединения радикалов. К тому же некоторые из конечных радиолитических продуктов подобно замещенным циклогексадиенам, которые могут также образоваться по нерадикальным реакциям, очень нестабильны и способны окисляться некоторыми акцепторами радикалов. Поэтому интерпретация измерений с акцепторами радикалов в ароматических системах затруднительна. [40]
Результаты ряда исследователей для выходов радикалов при радиолизе нормального бутана, пентана, гексана и гептана суммированы в табл. 1.1. В общем для концентраций акцепторов в диапазоне 1 - 10 ммоль различными методиками получены сопоставимые результаты. В случае н-гексана, для которого выполнены четыре законченных исследования, наблюдается превосходное согласие выходов осколочных алкильных радикалов. Также согласуются результаты для н-пентана, когда были использованы три различные методики, за исключением величин для G ( C2H5), варьирующих от 0 34 до 0 61 радикалов на 100 эв, и величины G ( CH3), полученной Дофином, которая несовместима с другими результатами ( см. объяснение в разд. [41]
Результаты ряда исследователей для выходов радикалов при радиолизе нормального бутана, пентана, гексана и гептана суммированы в табл. 1.1. В общем для концентраций акцепторов в диапазоне 1 - 10 ммоль различными методиками получены сопоставимые результаты. В случае я-гексана, для которого выполнены четыре законченных исследования, наблюдается превосходное согласие выходов осколочных алкильных радикалов. Среднее отклонение от среднего значения составляет приблизительно 0 01 / 100 эв. Также согласуются результаты для н-пентана, когда были использованы три различные методики, за исключением величин для G ( C2H5), варьирующих от 0 34 до 0 61 радикалов на 100 эв, и величины G ( CH3), полученной Дофином, которая несовместима с другими результатами ( см. объяснение в разд. [42]
Менее ясен механизм увеличения выхода радикалов в системах, содержащих четыреххлористый углерод, а также отклонения от аддитивности для смесей различных органических жидкостей, рассмотренных выше. [43]
Верхний предел энергии активации выхода радикала из клетки определяется следующими соображениями. [44]
Из сказанного следует, что выход радикалов должен существенно зависеть от положения первого электронного уровня возбуждения. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5