Ион - лантанид
Cтраница 2
При высоких значениях рН для ионов лантанидов создаются условия, практически одинаковые в смысле прочности их цитратных комплексов. При других значениях рН можно получить условия, достаточные для существования только определенных цитратных комплексов данного лантанида, например неодима, и препятствующие образованию комплекса, например, празеодима. [16]
Некоторые парамагнитные ионы металлов, особенно многие ионы лантанидов, индуцируют изменение химического сдвига ядерного резонанса соседних ядер. Псевдоконтактные сдвиги возникают вследствие наличия дальних взаимодействий, эффективность которых зависит как от природы иона металла, так и от стереохими-ческих особенностей расположения отдельных ядер относительно иона металла. Прежде чем приступить к дальнейшему рассмотрению этого эффекта, следует отметить, что имеется и другой механизм изменения химического сдвига резонанса под влиянием парамагнитного иона - так называемый контактный сдвиг. Последний возникает в результате прямой делокализации электронов через химические связи от иона металла на ядра, резонанс которых наблюдается, и он не зависит от расстояния, в общем случае не дает сведений о структуре, однако его необходимо учитывать при анализе псевдоконтактного сдвига. [17]
 |
Схемы электронных уровней и переходов для комплексов лантанидов. [18] |
Перенос энергии внутри комплекса приводит к свечению иона лантанида при условии, что его резонансный уровень является самым нижним из возбужденных уровней электронной системы комплекса. [19]
Наблюдаемые и вычисленные магнитные моменты можно сопоставить на примере ионов лантанидов, так как у них незаполненные внутренние оболочки экранированы от влияния соседних атомов. [20]
 |
Энергетические уровни 5 / - и Gd-под. [21] |
Ионы актинидов обладают несколько большим размером, чем соответствующие им ионы лантанидов. С этим связана меньшая энергия связи 5 / - электронов актинидов по сравнению с 4 / - электронами лантанидов и, следовательно, более легкий переход актинидов в состояние с большей степенью окисления. [22]
Магнитные свойства ионов актинидов значительно труднее поддаются интерпретации, чем ионов лантанидов, и до сих пор в этом вопросе нет полной ясности. Экспериментальные значения магнитного момента обычно ниже значений, вычисленных по схеме Расселла - Саундерса; это, по-видимому, обусловлено как влиянием поля лигандов ( аналогично переходной d - группе), так и приближенностью этой схемы. Сейчас совершенно очевидно, что 5 / - орбитали могут в какой-то степени принимать участие в образовании кова-лентных связей, так что влияние лигандов не является неожиданным. [23]
 |
Свободные энергии образования ионов лантанидов и актинидов в водных растворах. [24] |
На рис. 2 представлены экспериментальные значения [16, 22] свободных энергий образования ионов лантанидов и актинидов в водных растворах в зависимости от порядкового номера. [25]
Растворы цонов переходных металлов с незаполненными - оболочками, а также ионов лантанидов и актинидов с незаполненными f - оболочками окрашены. Цвет раствора данного иона зависит от природы лигандов, с которыми он связан. [26]
Кроме узких слабых полос, отвечающих f - / - переходам, ионы лантанидов дают также более интенсивные широкие полосы, чувствительные к ионному окружению. Эти полосы могут быть обусловлены переходами с переносом заряда или переходами 4 / и - 4fn - 5d ридберговского типа [108, 109], которые обозначаются как / - d - переходы. [27]
Для определения различия структурных ограничений при связывании Са ( П) и ионов лантанидов нуклеазой стафилококка необходим детальный анализ стереохимии расположения ионов лантанидов относительно соседних аминокислотных остатков. [28]
В этих условиях америций и кюрий вымываются из - колонки ( дауэкс-50) прежде ионов лантанидов, чего не наблюдается, если в качестве элюента использовать такие комплексообразователи, как цитрат-ион. В последнем случае ионы редких земель как предшествуют, так и следуют за америцием и кюрием; что очень затрудняет четкое разделение актинидов и лантанидов. Вымывание концентрированной соляной кислотой позволяет очень быстро осуществить такое разделение, после чего актинидные элементы можно отделить друг от друга ионообменными методами, используя в качестве элюентов селективные комплексообразователи. Вымывание со смолы дауэкс-1 тиоцианатом аммония позволит, вероятно, хорошо отделить кюрий от редких земель, поскольку, как и при вымывании америция, такое разделение дает прекрасные результаты. [29]
Оксихинолин, 5 7-дихлор - 8-оксихинолин и другие 5 7-дига-лоид - 8-оксихинолины образуют с ионами лантанидов малорастворимые соединения, используемые для количественных определений. Соединения с 8-оксихинолином не экстрагируются органическими растворителями. Соединения с 5 7-дихлор - 8-окси-хинолином экстрагируются хлороформом. [30]
Страницы: 1 2 3 4