Выход - разложение
Cтраница 2
Как видно из данных табл. 1.39, имеется довольно значительный разброс в экспреи-ментальных результатах по определению выхода разложения. Зависимость разрушения окраски растворов метиленового голубого от вида радиации и мощности дозы отчетливо не выражена. Начальный выход разложения зависит от рН раствора. [16]
Так, при 600 Мет в реакторе Янки при поглощении энергии около 2 64 вт / г выход разложения равен 1ЫО-3 молекул ЫНз / 100 эв. Концентрация аммиака равна около 10 мг / кг, концентрация растворенного водорода 25 см3 / кг. Как отмечено позже, выходы в кипящих тяжеловодных системах являются промежуточными между двумя рядами данных, описанных выше. Вполне возможно, что реакция разложения становится нулевого порядка относительно водорода при этих очень низких отношениях. На то, что материалы и ядерные характеристики зоны и, возможно, состав теплоносителя ( DjO или IH O) имеют значение для стабильности аммиака, указывают другие данные. [17]
При снижении мощности дозы до 4 1 - Ю13 эв / см - сек выход разложения фенола достигает величины 26 молекул / 100 эв уже при концентрации 1 10 Ж, а в 10 - 2 М растворе выход разложения равняется 250 молекул / iOO эв. [18]
 |
Зависимость 0 ( - Н2О2 от. [19] |
Распад Н2О2 происходит по цепной реакции. Выход разложения зависит от мощности дозы и концентрации Н202 в растворе. [20]
Выход разложения Н202 в этой области, как было указано. [21]
Если все эти частицы диссоциируют, то максимальный выход разложения воды может быть около 12 молекул на 100 эв, что согласуется с приведенной выше цифрой. Однако выход разложения воды в жидкой фазе значительно меньше. Основная причина такого большого расхождения в величинах G ( - H2O) в газовой и жидкой фазах заключается, по-видимому, в рекомбинации - ОН Н в шпурах вследствие эффекта клетки. [22]
Система, включающая воду, перекись водорода, водород, кислород и свободные радикалы, очевидно, очень сложна кинетически. Исследование выходов разложения и образования воды под действием различных видов излучения в системах, в которых концентрации водорода, кислорода и перекиси изменялись бы независимо при различных интен-сивностях излучения и температурах, должны, однако, привести к ясности в этом вопросе. [23]
 |
Зависимость начального выхода разложения фенола в 10 - 2 М растворе от мощности дозы облучения ( У.| Влияние барботазка воздуха на скорость разложения фенола. [24] |
Анализ полученных данных свидетельствует о том, что картина радиолиза растворов фенола в присутствии и в отсутствие кислорода различна. На воздухе выход разложения фенола в 10 - 2 М растворе при мощности дозы 1 5 - 1015 эв / см3 - сек достигает 20 молекул / 100 эв. В отсутствие же кислорода выходы разложения фенола не превышают 5 молекул / 100 эв, гидрохинон образуется с выходом всего 0 3 молекул / 100 эв, рН раствора не изменяется, перекись водорода не обнаруживается. Из этих данных определенно следует, что протекание цепного процесса связано с наличием в системе кислорода. [25]
При действии ионизирующего излучения на водные растворы щавелевой кислоты происходит ее разложение. Согласно [181], выход разложения Н2С2О4 составляет 4 9 0 4 молекулы / 100 эв в случае у-излучения. Однако эта система почти не находит применения в радиационной химии. [26]
При этом предполагалось, что ионы Fea, будучи в кислой среде эффективными акцепторами радикалов Н и ОН, предохраняют НС1О4 от действия радикалов. Можно принять, что если выход разложения НС1О4 уменьшится при введении в раствор ионов Fe2, разложение НСЮ4 будет происходить за счет радикалов, образующихся в результате радиолиза воды. [27]
При радиолизе протекает окисление растворенного органического вещества радикалами ОН, образующимися из молекул воды. Это подтверждается прежде всего тем, что выход разложения децилсульфоната натрия составляет 2 4 молекул / МО эв, что близко к величине выхода радикала ОН. Если окисление децилсульфонатг натрия осуществляется радикалами ОН, то, очевидно, i атмосфере закиси азота выход разложения должен воз расти примерно в 2 раза. Если же процесс протекает HI через радикалы ОН, а каким-либо другим образом, насы щение раствора закисью азота не должно оказывать влияния на выход разложения. Оказалось, что насыщени закисью азота действительно увеличивает этот выход о1 2 4 до 4 0 молекул / iOO эв. Это подтверждает вывод о ток что при радиолизе идет окисление радикалами ОН. [28]
В присутствии двух акцепторов энергии проявляется эффект конкуренции. На рис. 15 показано, как уменьшается выход разложения перекиси бензоила в растворе бензола при добавлении в раствор второго акцептора энергии. Во многих случаях G ( - А) стремится к предельному значению при увеличении концентрации второго акцептора энергии. [30]
Страницы: 1 2 3 4