Cтраница 2
Очень много труда было затрачено на разработку метода получения аллилового спирта из глицерина и щавелевой кислоты. Следует, однако, отметить, что при применении щавелевой кислоты вместо муравьиной реакция протекает значительно медленнее и далеко не так гладко. Процесс требует непрестанного внимательного наблюдения, так как реакционная смесь часто очень сильно вспенивается, в особенности во время нагревания и отгонки после прибавления второй порции щавелевой кислоты. Другим недостатком метода, основанного на применении щавелевой кислоты, является образование больших количеств акролеина. Выход аллилового спирта по этому способу составляет обычно не более 20 - 30 % теоретич. [16]
В 5-литровую круглодонную колбу помещают 2 кг ( 1587 мл, 21 7 мол. Колбу соединяют с нисходящим холодильником и снабжают термометром, шарик которого должен быть погружен в реакционную массу. В качестве приемника удобно взять колбу Вюрца, которую герметически присоединяют к нижнему концу холодильника. Отводную трубку приемника соединяют с промывной склянкой, наполненной крепким раствором едкого натра для поглощения выделяющегося акролеина. Отгонка должна начаться не позже, чем через 15 мин. При медленном нагревании происходит осмоление и образуется большое количество акролеина, благодаря чему заметно понижается выход аллилового спирта. При 260 в колбе появляется белый пар, вследствие начинающегося разложения, и тогда нагревание прекращают. Для всей операции требуется приблизительно 4 часа. [17]
Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт впервые реализована в промышленности в 1961 г. фирмой Food Machinery Corp. Зарубежные фирмы используют в качестве катализатора фосфат лития, промотированный щелочными добавками. Процесс осуществляется в жидкой или в газовой фазах. Жид-кофазная изомеризация проводится в среде высококипящего инертного растворителя ( дифенил, дифениловый эфир, додецилбензол и др.), в котором суспендирован тонко измельченный катализатор. Нагретые до 230 - 320 С пары окиси пропилена пропускаются через слой жидкости. Выходящий из реактора раствор отделяется от катализатора, непревращенное сырье и продукты реакции разделяются ректификацией. Степень превращения окиси пропилена составляет примерно 50 %, выход аллилового спирта на превращенное сырье - около 90 % ( мол. [18]