Cтраница 3
Строение третичного спирта влияет на выход хлорида. [31]
Хинолин и Р - ПИКОЛИН менее активны в этой реакции, чем пиридин. Эймс и Боуман [373] отмечают уменьшение выхода хлорида при использовании диметиланилина вместо пиридина и хинолина. [32]
Хлорид цинка также является активным катализатором теломеризации. С увеличением количества этого катализатора, взятого в реакцию, выход терпеновых хлоридов увеличивается. [33]
При усилении орто-эффекта арильных радикалов реагируют менее активные, но более пространственно доступные группы. В пен-таметилфенильном радикале доступность хлорметиленовой группы понижается, поэтому хлорметилалкиловый эфир реагирует алк-оксигруппой и вследствие этого выход хлоридов увеличивается. [34]
При усилении орто-эффекта арильпых радикалов peai 11-руют менее активные, но более пространственно доступные группы. В пентаметилфенилыюм радикале доступность хлор-метнленовой группы понижается, поэтому хлорметилалкпло-вый эфир реагирует алкоксигруппой и вследствие этого выход хлоридов увеличивается. [35]
Было найдено, что хлорирование двух пентанов в жидкой или паровой. Однако в присутствии последних реакция стремится протекать дальше стадии Образования монохлоридов, отчего и получаются низкие выхода первичных хлоридов. [36]
Когда плав готов, вращение печи прекращают, поворачивают ее люком книзу и в течение 5 мин сливают его в передвижные тигли, ковши, установленные на вагонетках. Плав содержит 55 - 60 % ВаС12, 4 - 12 % СаС12, - 7 % CaS, - 3 % BaSO4, - 0 5 % BaS, 20 - 25 % Других примесей - непрореагировавшего угля ( 6 - 8 %), ВаСОз, FeS, SiO2 и пр. Выход хлорида бария в плаве составляет 90 % от теоретического по отношению к загруженному бариту. Остывший плав дробят на щековой дробилке до крупности меньше 3 см и направляют на выщелачивание. [37]
Названный метод применим к калийным рудам, отличающимся крупной вкрапленностью и малым количеством сростков различных минералов. Для него характерна простая технология, высокая производительность аппаратов и низкая стоимость переработки сырья. Однако выход хлорида калия бывает недостаточно высок, а потери его с хвостами в 2 - 3 раза больше, чем при флотации. Поэтому этот метод более надежен в сочетании с флотационным обогащением гравитационных продуктов. [38]
Для хлорирования окислов вместо хлора можно применять хлористый водород. При этом выделяются пары воды, которые током хлористого водорода уносятся из реакционного пространства. Хлорирование хлористым водородом увеличивает выход хлоридов; к тому же и реакция в этпх условиях идет при более низкой температуре. Однако этот метод редко применяется, так как во многих случаях получаемые хлориды содержат следы влаги и гагрязпепы оксихлоридами. [39]
Вместо хлора можно для хлорирования окислов применять хлористый водород. При этом выделяются пары воды, которые током хлористого водорода уносятся из реакционного пространства. Хлорирование хлористым водородом увеличивает выход хлоридов; к тому же и реакция в этих условиях идет при более низкой температуре. Однако этот метод редко применяется, так как во многих случаях получаемые хлориды содержат следы влаги и загрязнены оксихлоридами. [40]
![]() |
Получение куминилхлорида. [41] |
В 1923 - 1925 гг. Блан [6] путем, аналогичным указанному, получил хлориды ряда углеводородов, в том числе и кумола, применяя параформальдегид и, в качестве водоот-шшающего вещества - хлористый цинк. Опыты, проведенные нами в условиях Блана, показали, что успех введения хлорметильной группы зависит от скорости как перемешивания, так и подачи хлороводорода. При молекулярных соотношениях кумола и параформальдегида при быстром перемешивании и токе хлороводорода выход хлорида достиг 80 - 85 % от теории на прореагировавший кумол. [42]
Уместно отметить здесь, что по опубликованным данным [164] возможно протекание реакции гидрохлорирования пропилена также на асканите. Как показали опыты, гидрохлорирование проходит успешно при небольших объемных скоростях ( около 6 час 1) при температуре 100 С. Повышение объемной скорости до 43 час 1 требует увеличения температуры до 150 С, что в свою очередь вызывает значительное снижение выхода хлорида. [43]
Первый случай имеет место при тесном контакте частиц глины с углеродом ( брикеты из смеси глины со смолой с последующим их коксованием), второй - при грубом смешивании глины с углем. В первом случае по сравнению со вторым процесс более интенсивен и температура хлорирования может быть снижена. Изучая действие хлора па глины, боксит, глинозем и кремнезем, П. П. Будников [278] обнаружил, что введение твердого углерода значительно увеличивает выход хлоридов не только при обработке окисных материалов элементарным хлором, но также и при обработке их фосгеном и смесью хлора с окисью углерода. Он установил также, что в присутствии угля фосген является более энергичным хлорирующим агентом, нежели хлор, и что хлорирование фосгеном происходит значительно интенсивнее при 1000 С, чем при 800 С. [44]
Скорость хлорирования зависит от температуры и состояния поверхности алюминия. Во время процесса необходимо предохранять алюминий от окисления. Поэтому выход хлорида алюминия в присутствии восстановителя, например при добавлении углерода ( древесного угля, кокса), увеличивается. Наличие примесей в металлическом алюминии, и особенно таких, как железо и кремний, усиливает улетучивание хлорида алюминия и препятствует образованию защитной оксидной пленки. [45]