Cтраница 2
При окислении циклогексанола, как было показано в работах Денисова5 6 7, часть циклогексанона взаимодействует с перекисью водорода нецепным путем, что снижает выход циклогексанона. [16]
Как видно из данных табл. 7, если проводить окисление с малыми концентрациями катализатора в одну стадию при 140 С, можно достичь тех же выходов циклогексанона, циклогексанола и адипи-новой кислоты с тем же полезным использованием циклогексана, что и при 130 С с относительно большим количеством катализатора и промежуточной его фильтрацией. [17]
![]() |
Влияние содержания циклогексанона в исходном циклогексане на выход кетона ( температура 140 С, давление 24 am, время окисления Зч. [18] |
Сопоставляя данные, приведенные в табл. 8, видим, что выход циклогексанола и адипиновой кислоты практически не зависит от исходной концентрации циклогексанона, в то время как выход циклогексанона существенно изменяется. Как видно из этого рисунка, содержание циклогексанона в продуктах реакции возрастает с увеличением исходной концентрации циклогексанона вплоть до 1 %; дальнейшее увеличение содержания инициатора не повышает выхода циклогексанона. [19]
Как указывается в одном из патентов 16, в присутствии низших монокарбоновых кислот ( 0 01 - 0 005 моль на 1 моль циклогексана) ускоряется процесс окисления и повышается выход циклогексанона и циклогексанола. [20]
Целевыми продуктами окисления циклогексана являются циклогексанол, циклогексанон и адипиновая кислота; кроме того, образуется также смесь побочных продуктов - низшие мо-но - и дикарбоновые кислоты и их эфиры, полимеры, окись и двуокись углерода, лактон и др. Выход циклогексанона и цик-логексанола снижается при увеличении конверсии циклогексана. При окислении выделяется большое количество тепла 670 - 720 ккал / кг превращенного циклогексана. [21]
Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Выход циклогексанона достигает 92 - 94 % от теоретического. [22]
Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией; выделенный циклогексанол направляют в рецикл. Выход циклогексанона достигает 92 - 94 % от теоретического. [23]
Изучен процесс жидкофазного окисления циклогекса-нола в интервале температур 120 - 170 С в реакторе с механическим перемешиванием. Найдено, что с повышением температуры выход циклогексанона увеличивается и при темпз-ратуре 160 С составляет 79 % ( при степени конверсии 11 % мольн. [24]
Уменьшение глубины окисления приводит к увеличению выхода циклогексанона в расчете на окислившийся циклогексан. Однако при этом понижается концентрация кетона, что увеличивает расходы на его выделение. В связи с этим целесообразно проанализировать еще один фа-ктор, влияющий на выход промежуточных продуктов - температуру реакции. [25]
Как уже указывалось ранее, с повышением температуры реакции скорость окисления циклогексана возрастает в большей степени, чем скорость окисления промежуточных продуктов. Поэтому переход к более высокой температуре окисления должен вести к росту выхода циклогексанона и циклогексанола и к снижению выхода адипиновои кислоты. [26]
Адишшовая кислота является одним из продуктов глубокого окисления, ее выход должен падать с повышением температуры. Если это снижение выхода происходит одновременно с уменьшением образования побочных продуктов и компенсируется повышением выхода циклогексанона и циклогексанола, можно считать, что при повышении температуры селективность процесса увеличивается. [27]
Последний процесс характеризуется лучшими показателями. Как указывалось выше, теоретические соображения позво-предполагать, что при повышении температуры окисления должен возрасти выход циклогексанона и циклогексанол а. После я ряда исследований в этом направлении был создан уроцесс высокотемпературного окисления. Этот процесс уже изучен в лабораторных условиях и в настоящее время проверяется на опытной установке. [28]
При таком соотношении энергий активации скорость накопления продукта В возрастает с повышением температуры. Таким образом, рассмотрение упрощенной схемы окисления циклогексана показывает, что с повышением температуры процесса выход циклогексанона и циклогексанола должен возрастать. [29]
Исследована зависимость процесса окисления от скорости подачи воздуха. Показано, что при скорости до 150 нл / час реакция протекает в диффузионной области и выход циклогексанона остается постоянным. [30]