Cтраница 1
![]() |
Прочность полиэтилена низкой плотности, облученного в присутствии монохлористой серы. [1] |
Выход гель-фракции еще более возрастает при облучении полиэтилена в смеси ацетилена с гексафторпропиленом, тетра-фторэтиленом или хлортрифторэтиленом. [2]
Выход гель-фракции несколько снижается при облучении на воздухе, но только в области малых доз. [3]
На рис. 51 представлены кривые зависимости выхода гель-фракций от продолжительности воздействия УФ-света на пленки из полиэтилена высокого давления, содержащие различные фотосенсибили - до зирующие добавки. В течение первых ми - нут облучения содержание гель-фракции быстро увеличивается и приближается к предельному значению уже примерно через 10 мин. [4]
Однако отмечено, что степень набухания возрастает по мере увеличения дозы и выхода гель-фракции. Это объясняется тем, что наряду со сшиванием протекает конкурирующая реакция деструкции радиационно-чувствительных метакрилатных сшивок. [5]
Как указывалось выше, Тернером было установлено, что после облучения при комнатной температуре выход гель-фракции значительно выше, чем после облучения при температуре - 196 С. Из экспериментальных данных, приведенных в работе Дола с сотрудниками, следует, что в полиэтилене высокой плотности выход гель-фракции несколько увеличивается с ростом температуры во время облучения от 20 до 120 С, однако этот эффект в исследованном интервале доз мало отличается от ошибки измерений. Столь же незначительно повышаются выходы молекулярного водорода и распада винильных двойных связей. Выход транс-вини-леновых двойных связей практически не меняется с изменением температуры в указанных пределах. [6]
Оказалось, что в полиэтилене, полученном кристаллизацией из расплава, величина дозы, при которой появляется гель-фракция, меньше, а выход гель-фракции при облучении выше этой дозы значительно больше, чем в полиэтилене с тем же молекулярным весом, выделенном из растворов. Изменение температуры раствора при кристаллизации из одного и того же растворителя заметно влияет на выход гель-фракции. Величина выхода меняется также при изменениях концентрации полиэтилена в растворе и скорости фильтрации. [7]
При этом температурный режим переработки ужесточается, как и в случае применения композиций низкой реакционной способности, например содержащих аллиловые мономеры. Выход гель-фракции существенно увеличивается при повышении температуры от 82 до 100 С; дальнейшее повышение температуры влияет сравнительно мало. [9]
![]() |
Температурная зависимость ширины линий протонов ДЯ. / - винильной группы. 2 - метильной группы. 3 - фенольной группировки. [10] |
Эти результаты хорошо согласуются с кинетикой изменения физико-химических свойств покрытий в процессе формирования. Зависимость выхода гель-фракции от продолжительности облучения эпоксиметакриловых композиций со степенью этерифика-ции 60 и 75 % при толщине покрытий 60 мкм указывает на то, что основное число химических связей, участвующих в образовании пространственной сетки, возникает в течение 1 мин. Процесс полимеризации завершается полностью после 3 мин облучения, после чего начинается деструкция полимера. [11]
Изменение содержания структурированного полимера по мере облучения представлено на рис. 65 для полиэфиров ПНФ, ПНЦ и ПНАД с разными мономерами. Как видно из графиков зависимости выхода гель-фракции от дозы, а также данных табл. 23, на процесс сополимеризации влияют и химическая природа мономера, и тип используемого в сочетании с ним полиэфира. [12]
Из этого рисунка видно, что содержание гель-фракции в образцах, облучавшихся при температурах 50, 85 и 150 С, практически одинаково во всем исследованном интервале доз. Вместе с тем можно отметить, что выход гель-фракции при температуре во время облучения 110 С значительно выше, чем при других температурах. [13]
Процесс формирования покрытий контролировали методом экстракции по выходу гель-фракции, методом ИК-спектроскошш по изменению интенсивности характеристической полосы поглощения группы - СН2 - С в области 1660 - 1640 см-1, а также путем изучения кинетики изменения физико-механических показателей на различных этапах отверждения покрытий. [14]
Было установлено, что после отжига содержание гель-фракции в образцах толщиной 0 5; 1; 2 и 3 мм, облучавшихся в одних и тех же условиях, одинаково в пределах указанной выше погрешности измерений. Надо полагать, что наблюдавшаяся Лайонсом [378] зависимость выхода гель-фракции от толщины образцов обусловлена, главным образом, послерадиационными эффектами. [15]