Выход - гель-фракция
Cтраница 2
 |
Диаграмма растяжения образцов смеси полиэтилена с 0 5 % окиси железа до облучения ( кривая / и после облучения дозами 10 ( кривая 2 и 27 5 Мрад ( кривая 3. [16] |
Благодаря этому значительно упрощается отжиг образцов. Вместе с тем при дозах до 20 Мрад возрастает выход гель-фракции. [17]
Оказалось, что в полиэтилене, полученном кристаллизацией из расплава, величина дозы, при которой появляется гель-фракция, меньше, а выход гель-фракции при облучении выше этой дозы значительно больше, чем в полиэтилене с тем же молекулярным весом, выделенном из растворов. Изменение температуры раствора при кристаллизации из одного и того же растворителя заметно влияет на выход гель-фракции. Величина выхода меняется также при изменениях концентрации полиэтилена в растворе и скорости фильтрации. [18]
Как указывалось выше, Тернером было установлено, что после облучения при комнатной температуре выход гель-фракции значительно выше, чем после облучения при температуре - 196 С. Из экспериментальных данных, приведенных в работе Дола с сотрудниками, следует, что в полиэтилене высокой плотности выход гель-фракции несколько увеличивается с ростом температуры во время облучения от 20 до 120 С, однако этот эффект в исследованном интервале доз мало отличается от ошибки измерений. Столь же незначительно повышаются выходы молекулярного водорода и распада винильных двойных связей. Выход транс-вини-леновых двойных связей практически не меняется с изменением температуры в указанных пределах. [19]
Одновременно в золь-фракции образцов наблюдаются разрывы макромолекул. Изменение соотношения скоростей деструкции и сшивания макромолекул в ходе нитрования ПУ проанализировать трудно. Так, при 330 К и давлении NO2 20 мм рт. ст. выход гель-фракции вначале увеличивается до 20 %, а затем уменьшается практически до нуля. Число разрывов в золь-фракции вначале также увеличивается, затем падает и потом возрастает вновь. При всех изученных температурах экспонирование пленок в NO2 сопровождается выделением СО. [20]
Рассмотренный выше механизм хорошо согласуется с известными в настоящее время фактами в тех случаях, когда полиэтилен облучается при положительных температурах. Проведенный на основе этого механизма кинетический анализ [288] показал вполне удовлетворительное соответствие между расчетными и экспериментальными данными. Манделькерн с сотрудниками [401] установили, что после гидрогенизации полиэтилена высокой плотности, приводящей к исчезновению имевшихся в исходном продукте винил ьных двойных связей, возрастает величина дозы, при которой появляется гель-фракция. Одним из авторов этой книги совместно с Я. И. Лаврентовичем и А. Г. Стареньким [95] показано, что выход гель-фракции остается постоянным при действии излучений с различной плотностью ионизации. [21]
Страницы: 1 2