Cтраница 2
Радиационный выход GR определяется обычным путем как число радикалов, образующихся в результате поглощения 100 за энергии. Как уже указывалось, эти измерения представляют какую-либо ценность только в том случае, если они проводятся не по одной-двум точкам, а по отчетливому линейному участку зависимости [ R ] / ( D) а. Следует указать также на то, что радиационный выход радикалов иногда очень сильно зависит от строения решетки. [16]
Параллельно с этой реакцией протекают также реакции рекомбинации радикалов, поэтому радиационный выход радикалов ( 2) оказывается небольшим. Предварительное облучение образца, создавая повышенные концентрации двойных связей, увеличивает вероятность реакции алкильного радикала с двойной связью и приводит к росту величин G и а. При достаточно больших дозах предварительного облучения практически все радикалы, образующиеся в первичном акте, захватываются при высокой температуре двойными связями, не успевая рекомбинировать, и радиационный выход радикалов оказывается близким к радиационному выходу при - 80 С. [17]
Как известно [19, 29, 34, 35], эффективность процесса сшивания зависит от температуры, при которой производится облучение полиэтилена. Эти результаты находятся в хорошем согласии с найденным нами значением G ( R) 2 9 при температуре - 80 С. Однако из одного лишь факта, что радиационный выход радикалов соизмерим с радиационным выходом поперечных связей с несомненностью следует, что последующая рекомбинация радикалов должна играть весьма существенную, если не решающую, роль в процессе сшивания полиэтилена под действием ионизирующего излучения. [18]
Опыты показали, что предварительное облучение слабо влияет на кинетику накопления радикалов при низких температурах. Наоборот, при высоких температурах кинетика накопления меняется существенно. На рис. 131 приведены кривые накопления радикалов в исходном необлученном и предварительно облученном образцах. Как видно из рисунка, предварительное облучение сильно увеличивает радиационный выход радикалов на начальной стадии облучения. Специальным контрольным опытом было показано, что предварительный прогрев образца до расплавления не влияет на кинетику накопления радикалов при высоких температурах. Таким образом, изменение кинетики накопления целиком обусловлено влиянием предварительного облучения. [19]