Cтраница 4
В принципе возможно разработать экстракциопно-фото метрические методы определения молибдена в виде любого из шести изученных нами соединений молибдена с меркап-токислотами с применением хлорида дифенилгуанидиния или бензилтиурония для обеспечения экстракции соединения. Хлорид дифенилгуанидиния имеет тот недостаток, что образует осадки с ионами нитрата, в связи с чем определение молибдена в присутствии больших количеств нитрата становится затруднительным. [46]
Относительно влияния анионов на интенсивность спектральных линий имеются противоречивые данные. В работе [233] отмечается, что наибольшая интенсивность линий наблюдается в присутствии иона нитрата, дальше по снижению интенсивности линий располагаются хлорид, карбонат и сульфат. При испарении сухого остатка из тела угольного электрода влияния состава не замечено. Из этого автор приходит к заключению, что причина влияния аниона на интенсивность линий объясняется различной прочностью сухих остатков с разными анионами. Азотнокислый раствор дает более плотный, прочно связанный с поверхностью электрода сухой остаток, который меньше теряется во время горения дуги, чем остатки растворов, содержащих другие анионы. [47]
При концентрациях акцептора, меньших [ Ас ] кр, процесс дезактивации первичного возбуждения начинает все более заметно конкурировать с исчезновением экси-комплекса в результате химической реакции. В табл. 10 приведены значения наблюдаемой константы скорости исчезновения первичной частицы в растворах ионов нитрата различной концентрации. [48]
![]() |
Качество воды в петле с воздухом при пуске установки на малой мощности. Стрелками показан ввод Ш.| Удаление кислорода при остановке реактора. [49] |
Весь процесс быстро обращался при добавлении водорода, который соединялся с кислородом и восстанавливал ионы нитрата и хромата. [50]
Добавка к аммиачной селитре веществ, которые могут разлагаться с выделением аммиака ( например, карбамид и ацетамид), тормозит терморазложение. Соли с катионами серебра или таллия значительно увеличивают скорость реакции вследствие образовании комплексов с ионами нитрата в расплаве. Ионы - хлора оказывают сильное каталитическое действие на процесс терморазложения. При нагревании смеси, содержащей хлорид и аммиачную селитру, до 220 - 230 С начинается очень бурное разложение с выделением больших количеств газа. За счет теплоты реакции сильно повышается температура смеси, и разложение заканчивается в течение короткого времени. [51]
Используя большие ртутные электроды, Коллат и Лингейн [183] определили, что продуктами катализируемого ураном восстановления иона нитрата является гидроксиламин, а при восстановлении в присутствии ионов лантана или церия - смесь гидроксиламина и аммиака. Он показал, каким образом данные кулоно-метрического анализа могут быть использованы для объяснения механизма вторичных реакций, следующих за первичным электродным процессом. Речниц и Лайтинен [114] также использовали метод потенциостатической кулонометрии для объяснения механизма восстановления перхлората в реакциях восстановления, катализируемых молибденом. [52]
Используя большие ртутные электроды, Коллат и Лингейн [183] определили, что продуктами катализируемого ураном восстановления иона нитрата является гидроксиламин, а при восстановлении в присутствии ионов лантана или церия - смесь гидроксиламина и аммиака. Он показал, каким образом данные кулоно-метрического анализа могут быть использованы для объяснения механизма вторичных реакций, следующих за первичным электродным процессом. Речниц и Лайтинен [114] также использовали метод потенциостатическои кулонометрии для объяснения механизма восстановления перхлората в реакциях восстановления, катализируемых молибденом. [53]