Ион - нитрозоние
Cтраница 1
Ион нитрозония, по-видимому, обладает сферической симметрией в кристалле. Соль представляет собой кристаллическое вещество белого цвета; она легко восстанавливает перманганат калия и окисляет йодистый калий. При нагревании эта соль возгоняется и диссоциирует в паровой фазе. [1]
Более легкое окисление ионом нитрозония, чем ионом нитрония, несмотря н а примерно равные нормальные окислительно-восстановительные потенциалы, объясняют тем, что в. [2]
Комплексы, которые можно рассматривать как производные иона нитрозония. [3]
Были исследованы инфракрасные спектры ряда комплексов, содержащих ион нитрозония. [4]
Удаление электрона с разрыхляющей орбитали приводит к образованию иона нитрозония NO, увеличивает кратность связи и упрочняет ее. Известны соединения NOC1O4, NOHSO4, а также многочисленные комплексы переходных металлов, в которых NO участвует как лиганд. [5]
И хлористый нитрозил, и бромистый нитрозил, и ион нитрозония относятся к числу слабых электрофилов. [6]
При дальнейшем повышении кислотности происходит дегидратация по уравнению (3.7) в ион нитрозония - самый активный нитрозирующий агент. В промышленном масштабе растворы гидросульфата нитрозония с концентрацией до 50 % получают пропусканием N2Os в серную кислоту. [7]
Было сделано предположение, что в таких растворах активным агентом является ион нитрозония. Если это так, то эффективным агентом должна была бы быть и нитрозилсерная кислота ( NO HSO-V. Растворы нитрозилсерной кислоты в серной кислоте, полученные простым растворением нитрита натрия в серной кислоте оказались пригодными для получения низких выходов диазо-ниевых солей из эфиров фенола и алкилбензолов, однако продукты реакции были загрязнены нитросоединениями. Более чистые соли диазония и значительно лучшие выходы были получены из более реакционноспособных ароматических соединений при использовании нитрозилсерной кислоты в среде нитробензола. [8]
Избыток минеральной кислоты необходим для растворения амина и образования энергичной нитрозирующей частицы - иона нитрозония. Недостаток или избыток нитрита щелочного металла нежелателен, так как это приводит к побочным реакциям. По второму способу в качестве растворителя для реакции используют серную кислоту, нитрозируя амин заранее приготовленной нитрозилсерной кислотой. [9]
Такая структура молекулы соответствует ее ненасыщенному характеру и способности к образованию соединений, содержащих ион нитрозония [ NO ], или нит-розил-ион. [10]
Такая структура молекулы соответствует ее ненасыщенному характеру и способности к образованию соединений, содержащих ион нитрозония [ NO ], или нитрозил-ион. [11]
Была изучена адсорбция окиси азота на окислах переходных металлов, и было найдено, что в некоторых случаях образуется ион нитрозония N0 ( см. стр. [12]
Азотистая и азотная кислоты соединяются с соответствующими слабыми основаниями, образуя сильные электрофильные реагенты, которые можно рассматривать как переносчики ионов нитрозония N0 и нитрония ЫОг соответственно. Многие из этих реагентов взаимодействуют с первичными и вторичными амидами, но, как правило, не реагируют с третичными амидами. В связи с низкой нуклеофнлыюстыо амидов все эти реакции протекают значительно труднее, чем в случае аминов. N-Алкил - и К-арил - Ы - нитрозоамиды - высоко активные соединения, которые подвержены как термическому, так и фотохимическому распаду ( см. разд. [13]
При увеличении кислотности более эффективной нитрози-рующей частицей становится протонированная азотистая кислота Н2О - NO ( Х Н2О), а затем ион нитрозония NO ( ср. Однако при проведении нитрозирования должен быть найден компромисс между возрастающей эффективностью нитрозирующего агента при увеличении кислотности раствора и снижением концентрации исходного амина вследствие его про-тонирования и снижения, тем самым, его реакционной способности. [14]
 |
Схематическая диаграмма ИК-спектров N0, адсорбированной на сочетаниях окислов. [15] |
Страницы: 1 2 3