Выходы - бензол
Cтраница 2
Это различие велико лишь при 350 - 400 С; при более высоких температурах опытов выходы бензола в токе обоих газов близки. В то же время в присутствии Pt / Al2O3 не наблюдается такого резкого, как для палладиевого катализатора, увеличения глубины ароматизации с увеличением степени непредел ьиости углеводородов. Все это говорит в пользу того, что в присутствии платинового катализатора ароматизация гексана с промежуточным образованием непредельных углеводородов менее характерна, чем для палладиевого, хотя возможность протекания реакции по этой схеме в присутствии Pt / Al2O3 отрицать нельзя. [16]
Спроектирована установка с применением пылевидного катг лизатора, которая, по предварительным данным, позволит повысит выходы бензола за счет повышенной активности катализатора уменьшения длительности процесса активации последнего. [17]
Есть основания предполагать, что применение пылевидного ка тализатора позволит стабилизировать активность последнего в целе вом направлении и увеличит выходы бензола не только за счет повы шенной активности катализатора, но и за счет уменьшения длитель ности процесса активации его. [18]
При более высоких степенях превращения для первого из сравниваемых катализаторов свойственна большая активность в реакции гидрокрекинга, в результате чего выходы бензола несколько снижаются. Полученные результаты объясняются более низким значением отношения активности центров Д и Г к центрам К в соосажденном катализаторе по сравнению с катализатором, полученным пропиткой. Для промежуточных ненасыщенных соединений из двух типов каталитически активных центров наибольший интерес представляют центры К, способствующие протеканию катализируемых кислотами реакций. [19]
Следует подчеркнуть, что при некотором усилении пиролиза хотя и снижается выход фенолов и метильных производных бензола, но растут выходы бензола и нафталина; поэтому с точки зрения общего обеспечения химической промышленности циклическим сырьем некоторое форсирование марша печей не только не вредно, но, наоборот, полезно, если при этом соблюдается режим загрузки печей. В этих условиях особое значение приобретает достижение возможно большей глубины извлечения фенольных продуктов из каменноугольной смолы и над-смольной воды. [20]
Выходы гексазамещенных бензолов были почти количественные. [21]
Выходы ароматических углеводородов после облагораживания отгонов ( углеводородной части полимеризатов) от термической полимеризации практически такие же, как и после облагораживания отгонов от каталитической полимеризации, если не считать незначительного уменьшения выходов компонента пиробензина при использовании отгона от термического процесса. При получении жидких смол выходы ароматических углеводородов не меньше, чем при выработке тугоплавких смол; уменьшается лишь выход компонента пиробензина. СК, выходы бензола значительно больше, а выходы толуола и ксилолов меньше, чем при облагораживании продуктов из легкого масла. [22]
Другим важным способом получения бензола является гидро-дезалкилирование толуола и ксилолов, которое может осуществляться как каталитически, так и термически. Наиболее широко в качестве катализаторов применяются окись хрома ( III) и платина на окиси алюминия. В процессе Detol фирмы Houdry Process Corporation [115] бензол получают из алкилбензолов каталитически с использованием неподвижного слоя катализатора, рабочая температура 540 - 650 С. Выходы бензола и толуола во всех этих процессах очень высоки. В условиях гидродезалкилирования пятичленные кольца ин-дана и индена раскрываются, а образующиеся при этом боковые цепи отщепляются. [23]
Вопреки ожиданиям, из нафтенов в каталитическом процессе в результате дегидрирования получается относительно мало ароматических углеводородов. Нафтены при этом скорее претерпевают разрыв углеродных связей с раскрытием цикла. Выходы бензола из циклогексана и нафталина из декалина малы. Гринсфельдер и Воуджв [65] показали, что нафтены каталитическим путем крекируются почти в 1000 раз быстрее, чем термическим. При этом в первую очередь расщепляются длинные боковые цепи. Ароматические углеводороды наиболее прочны. При их крекинге опять-таки сначала постепенно расщепляются боковые цепи и только в очень жестких условиях распадаются ароматические кольца с образованием водорода, метана, кокса и других продуктов. [24]
Вопреки ожиданиям, из нафтенов в каталитическом процессе в результате дегидрирования получается относительно мало ароматических углеводородов. Нафтены при этом скорее претерпевают разрыв углеродных связей с раскрытием цикла. Выходы бензола из циклогексана и нафталина из декалина малы. Гриисфельдер и Воуджв [65] показали, что нафтены каталитическим путем крекируются почти в 1000 раз быстрее, чем термическим. При этом в первую очередь расщепляются длинные боковые цепи. Ароматические углеводороды наиболее прочны. При их крекинге опять-таки сначала постепенно расщепляются боковые цепи и только в очень жестких условиях распадаются ароматические кольца с образованием водорода, метана, кокса и других продуктов. [25]
Отсюда ясна необходимость строжайшего соблюдения оптимальных температуры и скорости процесса, установленных для каждого конкретного сырья и степени закоксованности реакционной аппаратуры. Кокс и сажа имеют некоторое каталитическое действие. Они способствуют течению синтетических реакций пиролиза, поэтому при отсутствии или недостаточном слое кокса и сажи в реакционной аппаратуре выход ароматических заметно снижается. Однако при чрезмерном образовании кокса и сажи выходы бензола и толуола также снижаются и притом довольно резко: происходят разложение образовавшихся ароматических углеводородов и превращение их в те же кокс и сажу. [26]
 |
Выход бензола в токе водорода / - из м-гексана. 2 - из гекссиа-1. 3 - из гексадиена-1 5.| Выход бензола в токе гелия / - из н-гексана. 2 - из гексена-1. 3 - из гексадиена-1 5. [27] |
Эта реакция легко протекает при температурах 350 - 400 С ( см. табл. 1 и 2) и, по-видимому, предшествует реакции циклизации. По этой причине положение двойных связей в исходном олефине не должно сильно влиять на выход бензола. Это подтверждается данными табл. 5, в которой приведен состав продуктов превращения гексадиена-2 4 в токе гелия. Сравнение табл. 2 и 5 показывает, что выходы бензола из обоих гексадиенов достаточно близки. [28]
Чрезвычайно интересными оказались результаты, полученные в импульсном режиме на катализаторе, содержащем 0 6 % Pd на у - А12О3; опыты проводили в атмосфере водорода и гелия. Оказалось, что в гелии ароматизация ft - гексана проходит более селективно, а в водороде образуется больше продуктов крекинга и изомеризации. Выход бензола при всех температурах и временах контакта в токе гелия выше, чем в водороде, причем ароматизация в атмосфере гелия начинается при более низкой температуре, чем в водороде. При сравнении особенностей катализаторов Pt / Al2O3 и Pd / Al2O3 следует отметить, что в водороде при относительно низких температурах выходы бензола на платине выше, чем на палладии; при 520 С на обоих катализаторах они практически одинаковы. Pt-катализатор более активен в реакции С5 - дегидроциклизации; выход метилциклопентана на обоих катализаторах в токе водорода в 6 - 8 раз выше, чем в токе гелия. [29]
Имеются сообщения о выделении всех бензолкарбоновых кислот, за исключением бензойной. К сожалению, не имеется указаний на степень очистки или количества выделенных кислот, за исключением сообщения о выделении 1 6 г меллитовой кислоты в расчете на 100 г угля. На основании последней работы можно предположить, что количества некоторых индивидуальных кислот не превышают нескольких граммов на 100 г угля, а часто не достигают даже 1 г на это количество. При рассмотрении баланса углерода в приведенных данных читатель мог бы сделать ошибочный вывод, заключающийся, например, в том, что до 46 % углерода битуминозного угля может быть получено в виде смеси бензолкарбоновых кислот. Поэтому тот факт, что в случае смеси бензолкарбоновых кислот происходит выделение только нескольких граммов на 100 г угля, представляется совершенно невероятным. Более того, к этим смешанным кислотам может быть применен общий критерий для бензолкарбоновых кислот. Все бензолкарбоновые кислоты при декарбоксилировании образуют бензол; все метиловые эфиры их стабильны и легко перегоняются. Выходы бензола при декарбоксилировании смешанных кислот составляют около одной трети от того, который был бы получен в случае, если бы смесь представляла собой бензолкарбоновые кислоты. Следует отметить, что вместе с бензолом были получены гомологи бензола и фенольные соединения. Все это указывает на присутствие более сложных циклических структур. Статьи Бона с сотрудниками, так же как и более поздних исследователей [105], указывают на то, что большая часть метиловых эфиров смешанных кислот не перегоняется, даже при тех условиях, когда имеет место быстрая и проходящая без разложения перегонка гексаметилмеллитата. [30]
Страницы: 1 2