Cтраница 2
Реакция Чугаева не нашла широкого применения Б области химии стероидов, но в тех случаях, в которых она применялась, выходы олефинов, как правило, были высокими. [16]
Реакция Чугаева не нашла широкого применения в области химии стероидов, но в тех случаях, в которых она применялась, выходы олефинов, как правило, были высокими. [17]
Таким образом, соотношения ( 6), ( 9) и ( 11) - ( 13) позволяют определить выходы олефинов и парафинов различного молекулярного веса, газа и кокса, если известна степень превращения исходного сырья. [18]
Данные табл. 147 относятся к бимолекулярному механизму; хотя в таблице приведены как скорости реакции, так и выходы олефинов для случаев элиминирования в различных ветвях алкильных цепей, все же при этом механизме наиболее простая зависимость от структуры существует у скоростей реакций, поэтому выходы олефинов приведены в скобках. При введении дополнительной метильной группы в высший гомолог наблюдается уменьшение скорости элиминирования в длинной цепи треяг-амилъной группы при незначительном изменении скорости элиминирования в короткой цепи, как и должно быть при преобладающем индуктивном эффекте. В табл. 148 приведены данные тех же реакций, но для мономолекулярного механизма. И здесь указаны как скорости реакции, так и выходы олефинов, но так как для этих реакций наиболее непосредственно от структуры зависит количество образующегося олефина, то скорости приведены в скобках. [19]
Все проведенные здесь рассуждения о влиянии природы растворителя и основания на ход реакции в общем согласуются с экспериментальными данными. Выходы олефинов обычно выше при проведении реакции с этилат-анионом в этаноле, чем с гидроксил-анионом в воде. [20]
Таким образом, характер гидрогенизации диалкилацетиленов в газовой фазе в значительной мере совпадает с характером жидко-фазной гидрогенизации. И в данном случае в качестве основного продукта получается цис-олефнн, а выходы олефинов, образующихся в результате миграции двойной связи, небольшие. Высокая селективность в этих реакциях обусловлена действием термодинамических факторов, потому что изомеризация олефинов до установления их равновесных соотношений и гидрогенизация олефинов становятся заметными лишь после удаления алкина. [21]
Пиролиз сложных эфиров является одним из самых старых и самых лучших методов приготовления олефинов. Выходы олефинов, как правило, очень высоки, и побочные реакции изомеризации обычно протекают в меньшей степени, чем в большинстве других методов. Сложные эфиры первичных спиртсв, например, с хорошими выходами превращаются в 1-олефины. [22]
Действие иода на эти соли с последующим гидролизом или окислением дает соответственно алкены или кетоны. Реакцию с цианидбромидом можно проводить таким образом, чтобы получать ди -, три - и тетразамещенные оле-фины. Выходы дизамещенных олефинов колеблются от умеренных до хороших, если мигрирующими группами являются первичные алкильные группы, но понижаются в случае вторичных алкильных групп. Тетразамещенные олефины получаются с выходом 30 - 35 % лишь в случае первичных алкилборанов и совсем не получаются, если используются бораны с вторичными алкильными группами. [23]
Применение рекомендованного выше порядка прибавления уменьшает роль этой побочной реакции. Так как бромистый водород легче вступает во взаимодействие с аминами, чем бромистый циан, то порядок прибавления в реакциях отщепления, в которых образуется бромистый водород, имеет относительно малое значение. В данном случае выходы олефина и двузамещештого цианамида ограничиваются максимумом, равным 50 %, вне зависимости от порядка прибавления реагентов. [24]
Вследствие того что с реакцией образования олефина из карбониевого иона конкурирует реакция замещения, с препаративной точки зрения процессы Е1 имеют меньшее значение, чем одностадийная бимолекулярная реакция Е2: как правило, алкильные катионы дают преимущественно продукты замещения, а не олефины. В табл. 6.15 указаны выходы олефинов, образующихся при сольволизе некоторых грет-алкилхлоридов. [25]
Он показал, что этот илид вступает в нормальную реакцию Виттига с различными карбонильными соединениями, причем образуются олефин и окись трифениларсина. В этих реакциях илид обнаруживает некоторую селективность. Например, он реагирует с рядом замещенных бензальдегидов и с ацетальдегидом, причем выходы олефинов составляют 89 - 97 и 91 % соответственно. Однако илид VI не взаимодействует с ацетоном и бензофеноном, хотя реагирует с п-нитроацетофеноном. [26]
Термическое разложение спиртов без применения катализаторов редко дает хорошие результаты. Однако при использовании дегидратирующих катализаторов, например активированной окиси алюминия, температура дегидратации значительна снижается и выходы олефина или смесей олефинов обычно очень высоки. Однако часто при атом имеют место перемещение двойной связи и даже структурная изомеризация, например в присутствии кислотных катализаторов. [27]
Наряду с пиролизом в трубчатых печах, в промышленности Англии, Франции, Италии, Японии для получения этилена применяется процесс, в котором в качестве теплоносителя используется пар, перегретый до температуры более 900 С. Пиролиз протекает в токе перегретого пара в адиабатических условиях. Распространению процесса способствовали следующие его достоинства: возможность перерабатывать тяжелые виды дистиллятов, гибкость процесса, а также более высокие, чем при трубчатом пиролизе, выходы олефинов и дивинила. [28]
Но устойчивость такого катализатора несравненно больше, и это имеет решающее значение при применении его в технике. Катализатор необходимо часто регенерировать, так как уже через короткое время он покрывается слоем кокса, снижающим его активность. При регенерации катализатора кокс выжигают; так как температура этого процесса выше температуры дегидрирования, то к механической прочности катализатора предъявляют очень высокие требования. Кроме того, катализатор должен быть однородным, иначе выходы олефинов будут уменьшаться. [29]
Данные табл. 147 относятся к бимолекулярному механизму; хотя в таблице приведены как скорости реакции, так и выходы олефинов для случаев элиминирования в различных ветвях алкильных цепей, все же при этом механизме наиболее простая зависимость от структуры существует у скоростей реакций, поэтому выходы олефинов приведены в скобках. При введении дополнительной метильной группы в высший гомолог наблюдается уменьшение скорости элиминирования в длинной цепи треяг-амилъной группы при незначительном изменении скорости элиминирования в короткой цепи, как и должно быть при преобладающем индуктивном эффекте. В табл. 148 приведены данные тех же реакций, но для мономолекулярного механизма. И здесь указаны как скорости реакции, так и выходы олефинов, но так как для этих реакций наиболее непосредственно от структуры зависит количество образующегося олефина, то скорости приведены в скобках. [30]