Cтраница 2
Роль конденсирующих агентов в реакции Пехмана очень велика. Конденсация фенола с эфиром р-кетонокислоты, которая не идет в присутствии одного из конденсирующих веществ, может быть осуществлена при помощи другого. Выходы продуктов конденсаций в реакциях, проводимых с применением различных конденсирующих агентов, могут быть существенно различными. Иногда случается, что один из конденсирующих реагентов приводит к образованию продукта реакции, совершенно отличного по своему строению от вещества, полученного в присутствии другого реагента. Из числа конденсирующих агентов, которые могут быть использованы вместо серной кислоты, только пятиокись фосфора, хлорокись фосфора, хлористый алюминий и до некоторой степени хлористый цинк дают результаты, заслуживающие обсуждения. [16]
С точки зрения результатов, полученных при разложении смол в токе гелия, при разложении смол под давлением начало коксообразования не достигается, так как концентрация асфальтенов остается ниже соответствующей застудневанию раствора. Выход кокса при практически полном разложении смолы в открытой системе составляет при 420 С 10 вес. Таким образом, выходы продуктов конденсации при крекинге смол относительно невелики. [17]
Влияние алкильной группы в галоидозамсщенном эфире на его реакционную способность и выход глидилного эфира не было изучено сколько-нибудь широко. Пониженные выходы дают Р - металл иловый и тетрагидрофуриловый эфиры. Имеются данные о том, что выходы продуктов конденсации выше R случае применения амидов галоидозамещенных кислот. Однако не имеется сведений о том, насколько успешно можно превратить амиды глицидиых кислот в альдегиды или кегапы после гидролиза и дскарбоксилирования. [18]
Таким образом, классический вариант реакции Кенигса - Кнорра может служить только методом синтеза 1 2-транс-гликозидов. Этот метод был применен для гликозилирования самых разнообразных сложных спиртов, в число которых входят алифатические спирты ш, производные Сахаров ( см. гл. Условия проведения этих реакций весьма разнообразны, выходы продуктов конденсации варьируют в широких пределах и иногда плохо воспроизводятся. Стереоспецифичность реакции строго доказана лишь в единичных-случаях. Кроме того, реакция часто сопровождается значительными осложнениями, причины которых; заключаются главным образом в следующем. [19]
Например, гексен-1 гидроборируют при обработке боргидридом натрия и трифторидом бора в диглиме. К раствору добавляют водное едкое кали, а затем водный С. Главным продуктом реакции является - додекан ( 66 ь), кроме того, получаются 5-ыетнлундекаи ( 5 %) и смесь гексена-1 и я-гексана. В случае внутренних олефнмов выходы продуктов конденсации несколько снижаются. [20]