Cтраница 1
Выходы радикалов для некоторых разветвленных алканов были измерены как при помощи йодной методики, так и путем собирания радикалов. [1]
![]() |
Выходы первичных радикалов из углеводородов ( число радикалов / 100 эв. [2] |
Выходы радикалов, данные в табл. 1.4, получены преимущественно методом собирания радикалов. В этих исследованиях для подавления реакций атомарного водорода использовался этилен, поэтому приведенные выходы являются выходами радикалов, производимых в различных первичных процессах. [3]
Выходы радикалов для некоторых разветвленных алканов были измерены как при помощи йодной методики, так и путем собирания радикалов. [4]
![]() |
Выходы первичных радикалов из углеводородов ( число радикалов / 100 эв. [5] |
Выходы радикалов, данные в табл. 1.4, получены преимущественно методом собирания радикалов. В этих исследованиях для подавления реакций атомарного водорода использовался этилен, поэтому приведенные выходы являются выходами радикалов, производимых в различных первичных процессах. [6]
При этом выходы радикалов довольно высоки. [7]
Салк ( R) - выходы радикалов из серной части молекулы п парафина соответственно. [8]
Для излучения с малой величиной ЛПЭ выходы радикалов, найденные собиранием, хорошо согласовывались с выходами, определенными из выходов продуктов. Для излучения с большой ЛПЭ выходы радикалов, полученные собиранием, будут ниже, чем ожидаемые. Это расхождение было объяснено в предположении, что радикалы 14СН3 первоначально образовались с большим эффективным радиусом шпоры и также быстрее диффундировали, чем радикалы Св. Тогда по сравнению с гомогенным случаем больше радикалов Св реагирует друг с другом в шпоре во время начальных стадий диффузии. Поэтому радикалы 14СН3 реагируют друг с другом ( образуя 14С2Н8) с большим выходом после перекрывания шпор. Исследование уравнения ( IV) показывает, что это меньше влияет на создание кажущегося выхода радикалов, чем на их действительный выход. [9]
Для излучения с малой величиной ЛПЭ выходы радикалов, найденные собиранием, хорошо согласовывались с выходами, определенными из выходов продуктов. Для излучения с большой ЛПЭ выходы радикалов, полученные собиранием, будут ниже, чем ожидаемые. Это расхождение было объяснено в предположении, что радикалы 14СН3 первоначально образовались с большим эффективным радиусом шпоры и также быстрее диффундировали, чем радикалы Св. Тогда по сравнению с гомогенным случаем больше радикалов С6 реагирует друг с другом в шпоре во время начальных стадий диффузии. Поэтому радикалы 14СН3 реагируют друг с другом ( образуя 14С2Нв) с большим выходом после перекрывания шпор. Исследование уравнения ( IV) показывает, что это меньше влияет на создание кажущегося выхода радикалов, чем на их действительный выход. [10]
Другим интересным явлением, обнаруженным в жидком циклогексане [ 51, является то, что с ростом ЛПЭ кажущиеся выходы радикалов С6НП - и С6Н9 -, полученные на основании выходов меченных углеродом 14С продуктов реакции метальных радикалов - 14С с радикалами - С6, уменьшаются более заметно, чем выходы радика-лов - Св, найденные в соответствии с выходами неактивных продуктов ( гл. [11]
Другим интересным явлением, обнаруженным в жидком циклогексане [ 51, является то, что с ростом ЛПЭ кажущиеся выходы радикалов СвНц - и С8Н9 -, полученные на основании выходов меченных углеродом 14С продуктов реакции метальных радикалов - 14С с радикалами - С6, уменьшаются более заметно, чем выходы радика-лов - Св, найденные в соответствии с выходами неактивных продуктов ( гл. [12]
Для того чтобы выяснить, в какой степени уменьшение выходов по сравнению с насыщенными углеводородами обусловлено защитным действием ароматических групп, нами были вычислены аддитивные выходы радикалов ОаДд, соответствующие гипотетическому случаю независимого радиолиза заместителей и ароматических групп. [13]
Таким образом, несмотря на то, что многие детали актов возбуждения ХЛ неясны, при помощи ХЛ удается получить ценную информацию о реакциях, например, установить, что они состоят из макроскопических стадий, и определить брутто-константы скорости и выходы радикалов из клетки. [14]
![]() |
Выход радикалов при радиолизе органических соединений. [15] |