Cтраница 2
Циклоалкнн в этом случае играет роль активного диенофила. Выходы аддуктов с тетрациклоном для циклогептина и циклогекснна составляют 98 % и 88 %, соответственно. [16]
Алкоксисоединения олова реагируют [68 - 71] и с другими соединениями с полярной кратной связью: изоцианатами, изотиоцианатами, альдегидами, нитрилами, двуокисью углерода, сероуглеродом, двуокисью серы и карбодиимидом. Присоединение к указанным выше соединениям ( кроме нитрилов) проходят очень быстро и экзотермически уже при обычной температуре. Выходы аддуктов близки К количественным. [17]
Побочными процессами, могущими протекать при диеновых конденсациях, являются реакции димеризации, полимеризации и заместительного присоединения. Первые две обычно имеют место в тех случаях, когда природа диена или диенофила вынуждает проводить диеновые синтезы в сравнительно жестких условиях. В таких случаях эти побочные реакции значительно снижают выходы основных аддуктов и приводят к образованию смесей, разделение которых представляет значительные трудности. Как правило, бутадиен и изопрен дают меньшее количество продуктов полимеризации, чем диены, замещенные при крайних углеродных атомах цепи сопряжения. [18]
Реакция Дильса-Альдера очень часто применяется в синтезах ароматических углеводородов, включающих конденсацию алкадиена с а, / З - ненасыщениым альдегидом для получения циклогекеенкарбоксаль-дегида. В табл. 4 приведены реакции конденсации, которые были осуществлены Американским нефтяным институтом по Проекту 45, а также приведены выходы очищенных аддуктов, последующие операции, конечные продукты и их выходы и степень чистоты. [19]
Во многих случаях реакция протекает уже при смешении эквимолекулярных количеств диена и диенофила при комнатной температуре. Для мало активных диенофилов условия реакции могут быть более жесткими. Выходы аддуктов по реакции Дильса - Альдера обычно хорошие. [20]