Cтраница 2
Галоидные алкилы реагируют аналогично с образованием спиртов; выходы фенолов и спиртов обычно хорошие. Замещение галоида гидроксилом проводят при помощи этой реакции, когда непосредственный гидролиз неприменим или сопровождается побочными процессами отщепления или перегруппировками. [16]
В соответствии с этим при гидрогенизации простых эфиров фенолов мольные выходы фенола всегда выше, чем мольные выходы бен - - зола ( см. табл. 33), кроме опытов с анизолом и дифениловым эфиром 71, В дифениловом эфире связи 1 и 2 равноценны и их деструкции должна давать фенол и бензол в эквимольных количествах; поэтому больший выход бензола можно объяснить только вторичной реакцией восстановления части образовавшегося фенола. [17]
Расщепление арпл мети левых эфиров часто используют для получения фенолов и большинство случаев выходы фенолов достигают 72 - 93 % от теоретического Дл этого эфир кипятят в колбе с обратным холодильником с водными растворами HI ил НВг, часто в смеси с ледакой уксусной кислотой. [18]
Аналогично можно получать фенолы и из смесей других альдегидов с кетонами, причем повторными пропусками выходы фенолов можно значительно повысить. Предельные кетоны ( дипропилкетон) по невыясненным причинам в этих же условиях образуют лишь 2 - 3 % фенолов. [19]
Аналогично можно получать фенолы и из смесей других альдегидов с кетонами, причем повторными пропусками выходы фенолов можно значительно повысить. Предельные кетоны ( дипропилкетон) по невыясненным причинам в этих же условиях образуют лишь 2 - 3 % фенолов. [20]
Впервые окисление бензола в фенол осуществлено Фриделем в 1838 г. путем продувания воздуха через кипящий углеводород, смешанный с галогенидом алюминия. Выходы фенола были ничтожны. [21]
![]() |
Получение фенолов кипячением растворов солей диазония. [22] |
По сравнению с этой реакцией более старый способ превращения солей диазония в соответствующие ароматические углеводороды с помощью щелочного раствора станнита натрия кажется менее целесообразным. Выходы фенолов при кипячении солей диазония низки; Этим путем фенолы получают главным образом тогда, когда хотят иметь их свободными от изомеров либо когда другие пути непригодны. [23]
В течение последних 10 - 12 лет в ряде научно-исследовательских работ, результаты которых не опубликованы, а изложены в соответствующих отчетах, приводятся данные о количественном содержании фенолов, кипящих до 230, до 250, до 300 в генераторных и туннельных смолах. В работах ВНИИПС указаны выходы фенолов, кипящих в пределах 180 - 290 или 180 - 300 в количестве от 3 до 5 вес. [24]
![]() |
Влияние кварцевой насадки на окис -, . [25] |
Составы продуктов, полученных в реакторах с насадкой и без насадки, как это видно из табл. 14, различны. В первом случае увеличивается содержание окислов углерода и продуктов пиролиза и одновременно уменьшаются выходы фенола и смол, что в известной мере подтверждает гетерогенный характер окисления бензола на поверхности. [26]
Джонс и Нейуорс [43] установили, что энергии активации термического распада о - и лг-крезолов равны соответственно 69 и 75 ккал / моль. Так, при 490 С начальном давлении водорода 100 атм и т 3 ч были получены следующие выходы фенола, а также бензольной и толуольной фракций ( в вес. [27]
Из сказанного выше видно, что сплавление со щелочами-процесс достаточно сложный по химизму, и естественно ожидать в нем побочных реакций. Таковые в действительности имеют нередко место и этим самым снижают выход главной реакции. Установлено, что выходы фенола при плавке с едким натром бензол-сульфокислоты не превосходят 96 % 7); выход р - ( соотв. [28]
Джонс и Нейуорс 1413 ] установили, что энергии активации термического распада о - и ж-крезолов равны соответственно 69 и 75 ккал / молъ. Исследуя гомогенное деструктивное гидрирование крезолов под высоким давлением водорода, Гоникберг и Ли Гуан-нянь [412] обнаружили, что по скорости деметили-рования крезолы располагаются в ряд: о-крезол. Так, при 490, начальном давлении водорода 100 атм и т 3 часа были получены следующие выходы фенола, а также бензольной и толуольной фракций ( в вес. [29]
Каталитическая активность ионов меди и железа, как впервые было установлено М. А. Проскурниным и Е. В. Борелко [208], проявляется также при радиационном окислении ароматических углеводородов в водном растворе. Выход фенола в присутствий сульфатов железа и меди при 150 - 200 С, давлении кислорода 30 кгс / см2 и у 0блучении 60Со достигает соответственно 2 5 % и 3 5 % в расчете на исходный бензол [187-193]: состав побочных продуктов [191] примерно такой же, как при нерадиационном окислении. При окислении в подобных условиях толуола [205] ( 1 мл толуола на 15 мл водного раствора солей железа или меди, 30 кгс / см2 О2, 100 - 200 С) образуются бензальдегид, бензойная кислота, бензиловый спирт и крезолы, причем количество продуктов окисления СНз-группы примерно в 10 - 15 раз превышает количество крезолов. Окисление ароматических углеводородов под действием ультразвуковых волн, УФ-света, нейтронов, а-ча-стиц, у - и рентгеновского облучения может протекать и в отсутствие катализаторов [173, 176], однако выходы фенолов при этом незначительны. [30]