Cтраница 2
Этот метод алкилирования дает более низкие выходы, чем прямое воздей ствие RMgX на пиридин или хинолин ( см. стр. [16]
Хотя этот метод дает более низкие выходы, чем фталонитриль-ная реакция, он все же с успехом применяется в особых случаях; так, например, окись магния дает с о-цианобензамидом соответствующий фталоцианин с хорошим выходом. [17]
Коксование нефтяных остатков дает более низкие выходы бензина, чем при крекинге, хотя выход кокса почти тот же самый. Кокс, полученный периодическим методом, свободен от золы. [18]
При восстановлении свободной кислоты получаются более низкие выходы, чем при восстановлении эфира. [19]
При использовании технического препарата получаются более низкие выходы. [20]
Интересно, что Андрусов получил более низкие выходы при увеличении времени контакта от 5 10 - 4 сек и менее и до 5 Ю-4 ч - - г 10 10 - - 4 сек и более. Данные табл. 1 показывают, что при таком времени контакта выходы должны быть довольно высокими. На основании сказанного выше можно сделать вывод, что в условиях, при которых Андрусов проводил реакции, происходит значительная обратная диффузия окиси азота и других продуктов реакции, обраг зовавшихся на первой сетке, в воздушно-аммиачную смесь. Это может вызвать значительное снижение выходов вследствие взаимодействия N02 с аммиаком при низкой температуре в газовой фазе. Фолк и Пиз [45], например, показали, что реакция NOa с NHs проходит при очень низких температурах. Полученные Андрусовым кривые зависимости выходов от температуры при различном времени контакта часто приводятся в литературе, но неизвестно, при всех ли условиях процесса сохраняется их значение. [21]
Автор синтеза указывает, что более низкие выходы хинонов ( 50 - 65 %) получаются при применении в качестве электролита 75 % по весу водного раствора серной кислоты. Низкая растворимость нитросоединений в водном растворе кислоты требует чрезвычайно эффективного перемешивания; температуру внутри камеры во время восстановления следует поддерживать равной 50 - 60, чтобы сохранять нитросоединение в расплавленном состоянии и таким образом способствовать образованию тонкой эмульсии. Иногда к концу восстановления1 выкристаллизовывается сернокислый аминофенол, и в результате выделения водорода в конце синтеза пастообразный продукт может выдавливаться через край пористой чаши. Эти осложнения причиняют больше неприятностей, чем непрерывное экстрагирование, которое необходимо в случае применения в качестве католита уксусной кислоты. [22]
Роданистоводородныс соли щелочных металлов дают иногда более низкие выходы; роданистый аммоний применять нельзя, так как в этом случае частично образуется 2-амино-тиаяол. [23]
Спирты с разветвленной цепью дают тем более низкие выходы, чем ближе разветвленная цепь расположена к гидроксильной группе. Третичные спирты, например третичный бутиловый спирт, не образуют эфиров с четыреххлористым кремнием в обыкновенных условиях реакции, поскольку значительно быстрее протекает реакция между спиртом и выделившимся хлористым водородом с образованием третичного алкилхлорида и воды. [24]
Вторичные и третичные спирты дают значительно более низкие выходы аминов, чем первичные. Хотя и в последнем случае обнаруживается влияние давления аммиака на выход аминов, но оно здесь проявляется в меньшей степени, чем для первичных аминов. Возможно, что здесь требуется повышение давления аммиака. [25]
Вторичные и третичные спирты дают значительно более низкие выходы аминов, чем первичные. Хотя и в последнем случае обнаруживается влияние давления аммиака на выход аминов, но оно здесь проявляется в меньшей степени, чем для первичных аминов. Возможно, что здесь тре-буется повышение давления аммиака. [26]
В результате применения соответствующих фенолов получаются немного более низкие выходы. Выяснилось, что на выход оказывает влияние тип алкилзаместителя в хлорангидриде малоновой кислоты. Наилучшие результаты были получены с хлор ангидридами пропилмалоновой и бутилмалоновой кислот. Хлорангидрид малоновой кислоты дает 50 % - ный выход соответствующего гидроксиндандиона из л-толилметилового эфира. В результате разветвления алкильной цепи получаются низкие выходы. [27]
Последовательность реакций II дает, правда, более низкие выходы. [28]
На этой стадии при проверке были получены несколько более низкие выходы. [29]
Применение хлоргидрата или фосфата анилина в качестве катализа-юра дает более низкие выходы. [30]