Cтраница 2
С бензолом реакция протекает медленно, но много быстрее с замещенными бензолами, давая в некоторых случаях очень хорошие выходы. Этим методом легко были получены хлорфосфины из толуола, ксилолов, этилбензола и псевдокумола. Реакция протекает несколько труднее с мезитиленом, кумолом, цимолом, дибензилом, дифенююм и дифенил-метаном. [16]
Существование такого особого механизма не только объясняет причины направления реакции, но также и то, почему кетоны с разветвленной цепью и легко образующие енольную форму дают в ней очень хорошие выходы с аллильными гриньяровскими реагентами, и плохие - с другими реагентами Гриньяра. [17]
Как показали Хорнер, Спичка и Гросс [4], препаративное значение фотолиза диазокетонов в присутствии воды ( спирта) состоит в том, что, работая по этому способу, можно получить очень хорошие выходы; было найдено, что некоторые диазокетоны могут претерпевать фотолитиче-скую перегруппировку, в то время как при использовании метода Арндта - Эйстерта такая перегруппировка невозможна. [18]
Хотя метилирование вначале происходит ступенчато, в присутствии избытка йодистого метила и основания обычно сразу проводят исчерпывающее метилирование. Иногда получаются не очень хорошие выходы. [19]
Наиболее широко применяемый способ [ 94а ] получения яллилаоиловых эфиров состой. Этот способ дает обычно очень хорошие выходы, но в случае фенолов слабо кислого характера результаты получаются неудовлетворительные; такого рода фенолы рекомендуется предварительно обработать этилатом натрия в растворе этилового спирта, и лишь потом деистповить галоидным аллилом. Этот способ не пригоден также для ароматических оксиальдегидов, которые, конденсируются с ацетоном в присутствии поташа. Для замещенных хлористых и бромистых аллилон этот способ обычно может быть применен с успехом [36, 40, 58, 66], хотя выходы при этом хуже, вероятно, вследствие частим лого С-алкилирования. [20]
Нерастворимость субстрата, а также образование продуктов восстановления и осмоления не делают эту реакцию многообещающей. Однако она еще не исследована в смеси растворителей тетрагидрофуран - гексан, где были получены очень хорошие выходы оксиндолов. [21]
Можно, по Адикесу [272], обрабатывать тионилхлоридом моноэтиловый эфир щавелевой кислоты, но при этом получаются не очень хорошие выходы. [22]
Получение хлорапгидридов кислых эфпров щавелевой кислоты, необходимых для синтеза альдегидов, по Пуво [271], можно осуществить различными путями. Можно, по Адикосу [272], обрабатывать тиопилхлоридом моноэтиловый эфнр щавелевой кислоты, но при этом получаются не очень хорошие выходы. [23]
Трифгорвадуксусная кислота [88] также является активным окислителем олефянов до cc - глицолей ( о получении кислоты см. стр. Реакция протекает с образованием окситрифторацетагов, которые при действии метилового спирта превращаются в а-гликоли. Очень хорошие выходы гллколей получают при цобавленин к реакционной смеси трифторацетата триэтнламмония. [24]
Соответствующие бромиды получают аналогичным образом с применением 10 % - ных растворов брома в четыреххлористом углероде. Конец реакции определяют по образованию неисчезающей окраски реакционной смеси. Частичное испарение растворителя и осаждение продукта реакции спиртом дает очень хорошие выходы дибромидов триарилвисмута. Таким путем были получены следующие дигалогениды триарилвисмута. [25]
Прямое превращение карбонильной группы в аминогруппу, которое впервые наблюдал Миньоньяк и интенсивно изучал Скита, стало методом, весьма полезным в области препаративной органической химии. Сущность реакции заключается в следующем: при восстановлении карбонильной группы в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов образуются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины. При этом исключается необходимость готовить и изолировать имины, гид-рамиды или шиффовы основания; они образуются в качестве промежуточных продуктов реакции. В общем случае прямое ами-нирование дает очень хорошие выходы, однако при аминирова-нии альдегидов могут образовываться продукты их альдольной конденсации. Применение скелетных катализаторов при амина-ровании наиболее удобно, так как позволяет проводить реакцию при низкой температуре. [26]